(R)-2-allyl-2-hydroxy-cyclohexanone | 169555-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-allyl-2-hydroxy-cyclohexanone
• 英文别名: Cyclohexanone, 2-hydroxy-2-(2-propenyl)-, (2R)-；(2R)-2-hydroxy-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 169555-83-3
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: PJXLKTZTKISRPE-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-allyl-2-hydroxy-cyclohexanone 、 氨基乙醛缩二甲醇 以 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-1-Allyl-2-[(Z)-2,2-dimethoxy-ethylimino]-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的α-羟基亚胺-I的热重排。对映体合成α-取代的α-氨基酮

  摘要：

  通过拆分，分别从衍生自C 2对称二醇或樟脑酸酯的相应非对映体缩醛中获得了对映体富集的2-烯丙基-和2-（3-三甲基甲硅烷基炔丙基）-2-羟基环己酮。对它们相应的亚胺衍生物的重排的研究表明，它的发生完全保留了立体性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00680-b
• 作为产物：
  描述：

  2-oxo-cyclohexanone cyclic (1S,2S)-1,2-bis(methoxymethyl) ethylene acetal 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (R)-2-allyl-2-hydroxy-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  从α-羟基亚胺到α-氨基酮的重排：机械方面和合成应用

  摘要：

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00317-1

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Tertiary Hydroxyaldehydes by Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Enolates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu、Markus Reichle

  DOI：10.1021/ja067342a

  日期：2007.1.1

  Chiral alpha-tertiary hydroxyaldehydes are very versatile building blocks in synthetic chemistry. Herein, we report the first examples of a catalytic asymmetric protocol for the synthesis of such compounds from readily available alpha-halo or alpha-hydroxy ketones or enol silyl ethers with excellent yields and nantioselectivity. Its synthetic utility is demonstrated in the short, efficient formal synthesis of (S)-oxybutynin. In this process, the chiral ligand controls the regioselectivity as well as the enantioselectivity.
• Enantioselective synthesis of 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylpropargyl)-2-hydroxycyclohexanone using osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation
  作者：Jean-Michel Devaux、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00144-x

  日期：1998.5

  The catalytic asymmetric dihydroxylation of (1-cyclohexenyl) or (1-cyclopentenyl) acetonitrile 5 and 15 with AD-mix-beta occurred with good enantiofacial selectivity (87 to 94.7% ee after recrystallization) giving (R,R)-diols in agreement with the mnemonic device. The 6-membered ring diol nitrile was easily transformed, via standard functional group manipulations, to 2-allyl and 2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)-2-hydroxycyclohexanone in about 35% overall yield. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Rearrangement of α-hydroxy imines to α-amino ketones: Mechanistic aspects and synthetic applications
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00317-1

  日期：1996.5

  In refluxing diglyme, rearrangement of α-hydroxy imines bearing diversely substituted allyl groups or a 3-trimethylsilylpropargyl group on the α-carbon to the nitrogen afforded in good yields α-amino ketones. Migration of allyl or 3-trimethylsilylallyl groups occured without allylic transposition in contrast to the 1-methylallyl group. In the 3 cases studied, the rearrangement of enantioenriched α-hydroxy

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。
• Thermal rearrangement of enantioenriched α-hydroxy imines -I. Enantiocontrolled synthesis of α-substituted α-amino ketones
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00680-b

  日期：1995.6

  pargyl)-2-hydroxycyclohexanone were respectively obtained by resolution from the corresponding diastereomeric acetal derived from C2-symmetrical diol or from the camphanate ester. Study of the rearrangement of their corresponding imine derivatives has shown that it occurred with complete retention of the stereogenicity.

  通过拆分，分别从衍生自C 2对称二醇或樟脑酸酯的相应非对映体缩醛中获得了对映体富集的2-烯丙基-和2-（3-三甲基甲硅烷基炔丙基）-2-羟基环己酮。对它们相应的亚胺衍生物的重排的研究表明，它的发生完全保留了立体性。