Boc-complanadine A | 1225450-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: Boc-complanadine A
• 英文别名: tert-butyl (1R,9S,10R,16R)-16-methyl-5-[(1R,9S,10R,16R)-16-methyl-14-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-6,14-diazatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-trien-4-yl]-6,14-diazatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-14-carboxylate
• CAS: 1225450-44-1
• 化学式: C₄₂H₅₈N₄O₄
• 分子量: 682.947
• InChiKey: LOUOHPKJPXGHNN-KKVSTZLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-complanadine A 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Boc-iso-complanadine B
  参考文献：
  名称：

  伪二聚石松生物碱的合成研究：Complanadine B 的全合成

  摘要：

  已经实现了二聚体石松生物碱 Complanadine B 的两种全合成方法。在第一种方法中（见方案；路线 1），一个酮基 lycodine 单元与另一个 lycodine 单元偶联，而在后一种方法（路线 2）中，实现了两个假苄基位置之一的选择性氧化。

  DOI：

  10.1002/anie.201208571
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(R)-5-methyl-2-allyl-2-cyclohexenone 在 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 二甲基硫 、 di-tert-butyl(methyl)phosphonium tetrafluoroborate salt 、 叠氮基三甲基硅烷 、 palladium 10% on activated carbon 、 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 ammonium acetate 、 sodium trichloroacetate 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 氢气 、 甲酸铵 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 臭氧 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 cesium pivalate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 228.34h， 生成 Boc-complanadine A
  参考文献：
  名称：

  一碳插入和极性反转使吡咯策略能够全合成含吡啶的石松生物碱：Complanadine A 和 Lycodine

  摘要：

  Complanadine A 和 Lycodine 是石松属生物碱的代表成员，具有特征性的含吡啶四环骨架。 Complanadine A 已被证明具有良好的神经营养活性和治疗持续性疼痛的潜力。在此，我们报告了一种通过单碳插入和极性反转实现吡咯策略，用于简明全合成complanadine A和lycodine。使用吡咯作为吡啶前体可以通过一锅施陶丁格还原、胺酮缩合和曼尼希型环化快速构建其四环骨架。然后通过一碳插入过程进行 Ciamician-Dennstedt 重排，将吡咯基团转化为所需的吡啶，同时在 C3 处引入氯化物以进行下一个 C-H 芳基化。其他关键步骤包括直接反马尔可夫尼科夫氢叠氮化、Mukaiyama-Michael 加成和 Paal-Knorr 吡咯合成。 Lycodine 和 compladine A 分别由容易获得的已知化合物通过 8 步和 11 步制备而成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08626

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Complanadine A Using an Iridium-Catalyzed Pyridine C−H Functionalization
  作者：Daniel F. Fischer、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ja101893b

  日期：2010.5.5

  The total synthesis of the Lycopodium alkaloid complanadine A, which is an unsymmetrical dimer of lycodine, was achieved by exploiting a common tetracyclic precursor. Key to the success of the synthesis was the development of a late-stage site-selective C-H functionalization of a pyridine moiety to arrive at a key boronic ester intermediate.

  Lycopodium 生物碱 Complanadine A 的全合成是通过利用常见的四环前体实现的，它是 lycodine 的不对称二聚体。合成成功的关键是开发了吡啶部分的后期位点选择性 CH 官能化，以获得关键的硼酸酯中间体。
• Concise Total Synthesis of Complanadine A Enabled by Pyrrole-to-Pyridine Molecular Editing
  作者：Brandon S. Martin、Donghui Ma、Mingji Dai、Takeru Saito、Katelyn S. Gallagher

  DOI：10.1055/a-2107-5159

  日期：2024.1

  and unsymmetrical dimer of lycodine. Biologically, it is a novel and promising lead compound for the development of new treatments for neurodegenerative disorders and persistent pain management. Herein, we report a concise synthesis of complanadine A using a pyrrole-to-pyridine molecular editing strategy. The use of a nucleophilic pyrrole as the precursor of the desired pyridine enabled an efficient

  2000 年分离的石松生物碱 complanadine A 是石松的复杂且不对称的二聚体。从生物学上讲，它是一种新颖且有前途的先导化合物，可用于开发神经退行性疾病和持续性疼痛管理的新疗法。在此，我们报道了使用吡咯-吡啶分子编辑策略的 complanadine A 的简洁合成。使用亲核吡咯作为所需吡啶的前体，实现了planadine A和石蒜碱的四环核心骨架的高效和一锅构建。吡咯基团通过 Ciamician-Dennstedt 单碳环扩展转化为 3-氯吡啶。随后 3-氯吡啶和吡啶 N-氧化物之间的 C-H 芳基化形成不对称二聚体，然后将其推进到planadine A。总体而言，从现成的已知化合物中，planadine A 的总合成是通过 11 个步骤实现的。吡咯-吡啶分子编辑策略使我们能够显著提高整体合成效率。此外，正如 Suzuki-Miyaura 交叉偶联所证明的那样，来自 Ciamician-Dennstedt
• One-Carbon Insertion and Polarity Inversion Enabled a Pyrrole Strategy to the Total Syntheses of Pyridine-Containing <i>Lycopodium</i> Alkaloids: Complanadine A and Lycodine
  作者：Donghui Ma、Brandon S. Martin、Katelyn S. Gallagher、Takeru Saito、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.1c08626

  日期：2021.10.13

  management. Herein we report a pyrrole strategy enabled by one-carbon insertion and polarity inversion for concise total syntheses of complanadine A and lycodine. The use of a pyrrole as the pyridine precursor allowed the rapid construction of their tetracyclic skeleton via a one-pot Staudinger reduction, amine-ketone condensation, and Mannich-type cyclization. The pyrrole group was then converted to

  Complanadine A 和 Lycodine 是石松属生物碱的代表成员，具有特征性的含吡啶四环骨架。 Complanadine A 已被证明具有良好的神经营养活性和治疗持续性疼痛的潜力。在此，我们报告了一种通过单碳插入和极性反转实现吡咯策略，用于简明全合成complanadine A和lycodine。使用吡咯作为吡啶前体可以通过一锅施陶丁格还原、胺酮缩合和曼尼希型环化快速构建其四环骨架。然后通过一碳插入过程进行 Ciamician-Dennstedt 重排，将吡咯基团转化为所需的吡啶，同时在 C3 处引入氯化物以进行下一个 C-H 芳基化。其他关键步骤包括直接反马尔可夫尼科夫氢叠氮化、Mukaiyama-Michael 加成和 Paal-Knorr 吡咯合成。 Lycodine 和 compladine A 分别由容易获得的已知化合物通过 8 步和 11 步制备而成。
• Synthetic Studies on Pseudo-Dimeric Lycopodium Alkaloids: Total Synthesis of Complanadine B
  作者：James N. Newton、Daniel F. Fischer、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201208571

  日期：2013.2.4

  Two approaches to the total synthesis of the dimeric Lycopodium alkaloid complanadine B have been achieved. In the first approach (see scheme; route 1), a keto lycodine unit is coupled to another lycodine unit whereas in the latter approach (route 2), selective oxygenation of one of two pseudo‐benzylic positions is achieved.

  已经实现了二聚体石松生物碱 Complanadine B 的两种全合成方法。在第一种方法中（见方案；路线 1），一个酮基 lycodine 单元与另一个 lycodine 单元偶联，而在后一种方法（路线 2）中，实现了两个假苄基位置之一的选择性氧化。