2-hydroxy-2-trifluoromethyl-3-cyano-tetrahydropyran | 135351-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-hydroxy-2-trifluoromethyl-3-cyano-tetrahydropyran
• 英文别名: 2-Hydroxy-2-(trifluoromethyl)-tetrahydro-pyran-3-carbonitrile；2-hydroxy-2-(trifluoromethyl)oxane-3-carbonitrile
• CAS: 135351-28-9
• 化学式: C₇H₈F₃NO₂
• 分子量: 195.141
• InChiKey: NNHDKTUATXBHMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-5-三氟乙酰基吡喃 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 168.0h， 以95%的产率得到2-hydroxy-2-trifluoromethyl-3-cyano-tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Trihaloacetylated Enol Ethers - General Synthetic Procedure and Heterocyclic Ring Closure Reactions with Hydroxylamine

  摘要：

  描述了一种改进的方法，用于制备六种简单烯醇醚的 β-三氯-和 β-三氟乙酰基衍生物，其分析纯形式、高产率和高达摩尔规模。将由此获得的4-烷氧基-1,1,1-三氯[氟]-3-链烯-2-酮4a-c和5a-c与盐酸羟胺(在吡啶中，35℃)环缩合，得到5 -羟基-5-三氯[氟]甲基-4,5-二氢异恶唑 6 和 7 以高产率与环状底物，即三卤乙酰基二氢呋喃和 -2H-吡喃 4d, e 和 5d, e 进行竞争性重排反应，得到 3 -氰基-2-羟基-2-三氯[氟]甲基四氢呋喃和-2H-吡喃8和9分别在0°C下直接缩合为二氢异恶唑（4d、5d时> 85%），重排为氰基化合物。在较高温度下（65-70°C，> 70%），在任一条件下，各自的杂环都可以以> 60% 的产率分离（6e 除外）。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26501

文献信息

• On the Nucleophilic Reactions of 5-Trifluoroacetyl-3,4-dihydro-2H-pyran
  作者：Shizheng Zhu、Guolin Xu、Chaoyue Qin、Qianli Chu、Yong Xu

  DOI：10.1007/pl00010248

  日期：1999.5
• Trihaloacetylated Enol Ethers - General Synthetic Procedure and Heterocyclic Ring Closure Reactions with Hydroxylamine
  作者：Agenor Colla、Marcos A. P. Martins、Günter Clar、Siegfried Krimmer、Peter Fischer

  DOI：10.1055/s-1991-26501

  日期：——

  An improved procedure is described for preparing ß-trichloro- and ß-trifluoroacetyl derivatives of six simple enol ethers, in analytically pure form, high yield, and on an up to molar scale. The 4-alkoxy-1,1,1-trichloro [fluoro]-3-alken-2-ones 4a-c and 5a-c, thus obtained, are cyclocondensed with hydroxylamine hydrochloride (in pyridine, 35°C to afford the 5-hydroxy-5-trichloro[fluoro]methyl-4,5-dihydroisoxazoles 6 and 7 in high yield. With cyclic substrates, i.e. the trihaloacetyl dihydrofurans and -2H-pyrans 4d, e and 5d, e, a competitive rearrangement reaction gives 3-cyano-2-hydroxy-2-trichloro[fluoro]methyltetrahydrofurans and -2H-pyrans 8 and 9, respectively. Direct condensation to a dihydroisoxazole prevails at 0°C (> 85% for 4d, 5d), rearrangement to the cyano compounds at higher temperatures (65-70°C, > 70%). Under either condition, the respective heterocycle may be isolated in > 60% yield (except for 6e).

  描述了一种改进的方法，用于制备六种简单烯醇醚的 β-三氯-和 β-三氟乙酰基衍生物，其分析纯形式、高产率和高达摩尔规模。将由此获得的4-烷氧基-1,1,1-三氯[氟]-3-链烯-2-酮4a-c和5a-c与盐酸羟胺(在吡啶中，35℃)环缩合，得到5 -羟基-5-三氯[氟]甲基-4,5-二氢异恶唑 6 和 7 以高产率与环状底物，即三卤乙酰基二氢呋喃和 -2H-吡喃 4d, e 和 5d, e 进行竞争性重排反应，得到 3 -氰基-2-羟基-2-三氯[氟]甲基四氢呋喃和-2H-吡喃8和9分别在0°C下直接缩合为二氢异恶唑（4d、5d时> 85%），重排为氰基化合物。在较高温度下（65-70°C，> 70%），在任一条件下，各自的杂环都可以以> 60% 的产率分离（6e 除外）。

表征谱图