bicyclo[3.3.1]-2,9-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[3.3.1]-2,9-dione
• 英文别名: bicyclo[3.3.1]nonan-2,9-dione；(1R,5S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,9-dione
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: HHJBRQQDFSXZIX-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[3.3.1]-2,9-dione 在 triacetylcellulose 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-(1R,5S)-9-oxabicyclo[3.3.2]decane-4,10-dione
  参考文献：
  名称：

  手性双环酮内酯：通过手性性质和化学相关性的研究确定绝对构型

  摘要：

  手性双官能oxabicyclodecanediones（酮内酯）得自相应的二环合成[3.3.1]壬烷二酮1 - 5通过采用区域选择性的Baeyer-Villiger氧化。通过在微晶三乙酰纤维素柱上进行手性HPLC对映异构体分离，获得具有高对映异构体过量的对映异构体。研究了一个分子中含有两个生色团，即羰基和内酯的分子的圆二色性光谱。进行构象分析的目的是应用辛酸和内酯区段规则来确定绝对构型。从头算和分子力学计算揭示，对于所有研究的化合物的单一构象异构体，这是C-TB为1A -图3a和1 -图2b，和C-TC为4A，TC-TC为图5a是在室温下在气相普遍。证明了半经验法则的适用性和局限性。从相应的对映异构体酮中对映异构体富集的酮内酯1 – 2a和1b – 2b的对映体特异性明确地导致了绝对构型的最终证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.06.018
• 作为产物：
  描述：

  2-hydroxybicyclo[3.3.1]nonan-9-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到bicyclo[3.3.1]-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  多环聚异戊二烯化酰基间苯三酚双环核的复分解-酰化方法

  摘要：

  使用闭环复分解方法开发了一种用于多环聚异戊二烯化酰基间苯三酚的模型化合物的方法，以提供取代的环辛烯。这通过分子内酰化进行环化，导致取代的双环 [3.3.1] nonan-9-one 与 hyperforin、nemorosone、clusianone、garsubellin A 和聚异戊二烯化酰基间苯三酚的其他成员相关。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378380

文献信息

• Asymmetric Induction in Stereoselective Carbocyclization of Cyclohexanone Enamines
  作者：Eugenius Butkus、Arvydas Stončius

  DOI：10.1055/s-1999-2569

  日期：1999.2

  enantioselective synthesis of bicyclo[3.3.1]nonane diketones 3-5 was accomplished by (S)and (R)-2methoxymethylpyrrolidine induced asymmetric cyclization of cyclohexanone enamines 1,2 in reaction with propenoyl chloride. A possible enantiodifferentiation reaction mechanism was suggested.

  双环[3.3.1]壬烷二酮3-5的高度对映选择性合成是通过(S)和(R)-2甲氧基甲基吡咯烷诱导环己酮烯胺1,2与丙烯酰氯反应的不对称环化来完成的。提出了一种可能的对映分化反应机制。
• Stereoselective Baeyer–Villiger oxidation of some bridged bicyclic diketones
  作者：Eugenius Butkus、Sigitas Stončius

  DOI：10.1039/b103564a

  日期：——

  The regioselectivity of the Baeyer–Villiger oxidation of bicyclo[3.3.1]nonane and bicyclo[2.2.2]octane ketones 1–7 with carbonyl groups located at different positions and bearing other substituents in the bicyclic ring is studied. The impact of the formation of the tetrahedral intermediate and the ring-bond migratory aptitude are considered as major factors governing the reaction's regioselectivity

  Baeyer-Villiger氧化的区域选择性。 双环[3.3.1]壬烷 和双环[2.2.2]辛烷 酮类 研究了1-7的羰基位于不同位置并在双环上带有其他取代基的情况。四面体中间体的形成和环键迁移能力的影响被认为是控制反应区域选择性的主要因素。发现由sp 2-杂化C-9羰基的化合价引起的畸变明显大于C-2处的畸变。羰根据半经验计算，在双环[3.3.1]壬烷-2,9-二酮结构中的反应。高度区域选择性的氧插入导致官能化的氧双环酮内酯 是由动力学和立体电子因素造成的。
• Butkus, Eugenius; Berg, Ulf; Stoncius, Arvydas, journal of the chemical society-perkin transactions 2, <hi>1998</hi>, # 11, p. 2547 - 2551
  作者：Butkus, Eugenius、Berg, Ulf、Stoncius, Arvydas、Rimkus, Audrius

  DOI：——

  日期：——
• A Metathesis–Acylation Approach to the Bicyclic Core of Polycyclic Poly­prenylated Acylphloroglucinols
  作者：Johann Jauch、Stefanie Schmitt、Eva Feidt、David Hartmann、Volker Huch

  DOI：10.1055/s-0034-1378380

  日期：——

  polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols is developed using a ring-closing metathesis approach to give a substituted cyclooctene. This undergoes cyclization via an intramolecular acylation leading to a substituted bicyclo[3.3.1]nonan-9-one related to hyperforin, nemorosone, clusianone, garsubellin A and other members of the polyprenylated acylphloroglucinol.

  使用闭环复分解方法开发了一种用于多环聚异戊二烯化酰基间苯三酚的模型化合物的方法，以提供取代的环辛烯。这通过分子内酰化进行环化，导致取代的双环 [3.3.1] nonan-9-one 与 hyperforin、nemorosone、clusianone、garsubellin A 和聚异戊二烯化酰基间苯三酚的其他成员相关。
• Chiral bicyclic keto lactones: determination of the absolute configuration by the study of chiroptical properties and chemical correlation
  作者：Sigitas Stončius、Ulf Berg、Eugenius Butkus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.018

  日期：2004.8

  rules for the determination of the absolute configuration. Ab initio and molecular mechanics calculations revealed that for all compounds investigated a single conformer, that is c-tb for 1a–3a and 1–2b, and c-tc for 4a, tc-tc for 5a is prevalent in the gas phase at room temperature. The applicability and limitations of the semiempirical rules was demonstrated. The enantiospecific synthesis of enantiomerically

  手性双官能oxabicyclodecanediones（酮内酯）得自相应的二环合成[3.3.1]壬烷二酮1 - 5通过采用区域选择性的Baeyer-Villiger氧化。通过在微晶三乙酰纤维素柱上进行手性HPLC对映异构体分离，获得具有高对映异构体过量的对映异构体。研究了一个分子中含有两个生色团，即羰基和内酯的分子的圆二色性光谱。进行构象分析的目的是应用辛酸和内酯区段规则来确定绝对构型。从头算和分子力学计算揭示，对于所有研究的化合物的单一构象异构体，这是C-TB为1A -图3a和1 -图2b，和C-TC为4A，TC-TC为图5a是在室温下在气相普遍。证明了半经验法则的适用性和局限性。从相应的对映异构体酮中对映异构体富集的酮内酯1 – 2a和1b – 2b的对映体特异性明确地导致了绝对构型的最终证明。