(1S*,2S*)-2-Methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S*,2S*)-2-Methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: anti-2-methyl-1-(4-nitrophenyl)-3-buten-1-ol；(l)-2-Methyl-1-(4-nitrophenyl)-3-buten-1-ol；1-(p-nitrophenyl)-2-methyl-3-buten-1-ol；2-methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol；(1R,2R)-2-methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: AXWWMKAXUZGAPV-LDYMZIIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-2-chloro-4,6-bis(ethenyl)-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide 、 (1S*,2S*)-2-Methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (4R,6R)-2-(((1R,2R)-2-methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)-4,6-divinyl-1,3,2-dioxaphosphinane-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  磷酸盐-系链介导的闭环复分解反应用于制备含 1,3-抗二醇的复合亚基

  摘要：

  报告了一系列非对映选择性、磷酸盐系链介导的闭环复分解反应的例子，它们强调了产物环大小和底物立体化学相容性以及复杂性的重要性。研究主要集中在双环 [ n .3.1] 磷酸酯的形成上，涉及C 2对称二烯二醇亚基与各种简单和复杂的醇伙伴的偶联。

  DOI：

  10.1002/chem.201300913
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-丁烯基乙酸酯 、 对硝基苯甲醛 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.17h， 以81%的产率得到(1S*,2S*)-2-Methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  醛和亚胺底物与原位生成的烯丙基硼酸酯的烯丙基化 - 一种获得 Enatioenriched 高烯丙醇的简单途径

  摘要：

  在催化量的钯存在下，使用容易获得的乙酸烯丙酯和二硼酸酯试剂实现醛和亚胺底物的烯丙基化。这种操作简单的一锅反应具有广泛的合成范围，因为可以耐受许多官能团，包括乙酸酯、羧基乙氧基、酰胺基和硝基。烯丙基化反应以优异的区域和立体选择性进行，得到支化的烯丙基异构体。通过使用市售的手性二硼酸酯，可以获得对映体富集的高烯丙醇（高达 53% ee）。机理研究表明，原位生成的烯丙基硼酸酯直接与醛底物反应，但是磺酰亚胺底物的烯丙基化需要钯催化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500069

文献信息

• Allylation of Aldehydes Promoted by the Cerium(III) Chloride Heptahydrate/Sodium Iodide System: the Dependence of Regio- and Stereocontrol on the Reaction Conditions
  作者：G. Bartoli、A. Giuliani、E. Marcantoni、M. Massaccesi、P. Melchiorre、S. Lanari、L. Sambri

  DOI：10.1002/adsc.200505184

  日期：2005.10

  The cerium(III) chloride heptahydrate/sodium iodide complex (CeCl3 ⋅ 7 H2O/NaI) acts as a useful promoter in the carbon-carbon bond forming reaction by addition of allyltributylstannanes to aldehydes. The reaction of 2-butenyltributylstannane shows that the regio- and the stereochemical outcomes depend on the reaction conditions. When the promoter is adsorbed on a solid support (aluminum oxide), a

  铈（III）七水合氯化/碘化钠复合物（加入CeCl 3  ⋅7 H 2 O / NAI）作为在碳-碳键形成通过加入allyltributylstannanes醛的反应的有用的启动子。2-丁烯基三丁基锡烷的反应表明区域和立体化学结果取决于反应条件。当促进剂吸附在固体载体（氧化铝）上时，在无溶剂条件下会观察到非常普遍的γ加合物形成。相反，当反应在乙腈作为溶剂中进行时，α-加合物占优势。在最后一种情况下，观察到完全的立体控制，以高几何纯度获得较不稳定的（Z）-异构体。
• Diastereoselective Allylation and Crotylation Reactions of Aldehydes with Potassium Allyl- and Crotyltrifluoroborates under Lewis Acid Catalysis
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、David V. Smil、Alan J. Lough

  DOI：10.1055/s-2000-6303

  日期：——

  Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates react with aldehydes in a process catalyzed by a variety of Lewis acids, to give the corresponding homoallylic alcohols. Of the Lewis acids examined, BF3 · OEt2, used either stoichiometrically or catalytically, was found to most efficiently catalyze this reaction. The air and moisture stable potassium organotrifluoroborate salts react with a variety of alkyl, α- or β-substituted alkyl, and aryl aldehydes, and lead to the adducts in high yield and with high diastereoselectivity.

  烯丙基和巴豆基三氟硼酸钾与醛在多种路易斯酸催化的过程中反应，生成相应的同烯丙基醇。在所研究的路易斯酸中，无论是按化学计量使用还是催化使用，BF3·OEt2被发现是催化这一反应效率最高的。这些对空气和水分稳定的含钾有机三氟硼酸盐与多种烷基、α-或β-取代的烷基以及芳香醛反应，以高产率和高非对映选择性生成加合物。
• Allylation of Functionalized Aldehydes by Potassium Allyltrifluoroborate Catalyzed by 18-Crown-6 in Aqueous Media
  作者：Fernanda Barbosa、Juliano Freitas、Caio Melo、Paulo Menezes、Roberta Oliveira

  DOI：10.3390/molecules171214099

  日期：——

  An efficient method for the allylation of aldehydes containing a broad range of functional groups using potassium allyltrifluoroborate is described. The reaction utilizes a catalytic amount of 18-C-6 in biphasic media under open atmosphere and room temperature to provide the corresponding homoallylic alcohols in high yields and without the necessity of any subsequent purification.

  描述了使用烯丙基三氟硼酸钾对含有广泛官能团的醛进行烯丙基化的有效方法。该反应在开放气氛和室温下在双相介质中利用催化量的 18-C-6 以高产率提供相应的高烯丙醇，无需任何后续纯化。
• Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates: Stable and efficient agents for allylation and crotylation
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、David V. Smil

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00774-1

  日期：1999.6

  Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates react rapidly with aldehydes in the presence of BF3·Et2O. These salts are stable to air and moisture, and lead to adducts in high yield and with high diastereoselectivity. The stereochemistry of the crotylated products is consistent with the reaction via allylboron difluoride and a Zimmerman-Traxler like transition state.

  在BF 3 ·Et 2 O的存在下，烯丙基三氟硼酸钾和巴豆基三氟硼酸钾与醛迅速反应。这些盐对空气和水分稳定，并以高收率和高非对映选择性生成加合物。丁酰化产物的立体化学与经由二氟化烯丙基硼和Zimmerman-Traxler样过渡态的反应一致。
• Palladium-Catalyzed Coupling of Allyl Acetates with Aldehyde and Imine Electrophiles in the Presence of Bis(pinacolato)diboron
  作者：Sara Sebelius、Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol035052i

  日期：2003.8.1

  (4) electrophiles to afford homoallylic alcohols (5a-h) and amines (6a-d), respectively. A particularly interesting mechanistic feature is that the allylic substitution of the transient allyl boronate with sulfon-imine requires palladium catalysis. This finding indicates that the formation of the homoallylic amine derivatives (6a-d) involves bis-allylpalladium intermediates.

  [反应：见正文]在双（频哪醇）二硼（1）存在下，开发了一种有效的一锅法，用于钯催化的乙酸烯丙酯（2a-h）的亲电取代。这些反应以优异的区域选择性和显着高的立体选择性进行。催化转化通过钯催化的烯丙基硼酸酯的形成而发生，其随后与醛（3）和磺亚胺（4）亲电试剂反应，分别得到均烯丙基醇（5a-h）和胺（6a-d）。一个特别有趣的机理特征是，用磺亚胺对瞬态硼酸烯丙酯的烯丙基取代需要钯催化。该发现表明，均烯丙基胺衍生物（6a-d）的形成涉及双烯丙基铝中间体。