1-hydroxymethyl-4,4-dimethylcyclopentene | 64493-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-hydroxymethyl-4,4-dimethylcyclopentene
• 英文别名: (4,4-Dimethylcyclopent-1-en-1-yl)methanol；(4,4-dimethylcyclopenten-1-yl)methanol
• CAS: 64493-28-3
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: LBQZLUNNHYBBEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxymethyl-4,4-dimethylcyclopentene 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.16h， 以75%的产率得到4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Sila-α-galbanone 和类似物：白松香加味剂 α-Galbanone 含硅衍生物的合成和嗅觉表征

  摘要：

  硅化合物 1b-3b 分别是白松香气味剂 α-galbanone (1a)、α-spirogalbanone (2a) 和 nor-α-galbanone (3a) 的 sila 类似物。Sila-α-galbanone (1b)、sila-α-spirogalbanone (2b) 和 sila-nor-α-galbanone (3b) 以异构纯形式在多步合成中合成，从 Me2SiCl2、(CH2=CH)2SiCl2 开始，和 Me2(CH2=CH)SiCl。乙烯基硅烷的加氢甲酰化，然后是闭环醛醇缩合或闭环烯烃复分解，是这些合成中的关键步骤。研究了 C/Si 对 1a/1b、2a/2b 和 3a/3b 的嗅觉特性。所有化合物都具有菠萝方面的绿色水果白松香型气味，因此在嗅觉上是相关的。然而，发现 sila 类似物 1b-3b 比相应的母体碳化合物 1a-3a 弱。这种效应对于 C/Si 对

  DOI：

  10.1002/ejic.201402597
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以70.6%的产率得到1-hydroxymethyl-4,4-dimethylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  面向系统的三喹烷设计：立体合成戊二烯酸和戊烯烯

  摘要：

  使用[4 + 1]和[2 + 3]环戊烯环化方法分别合成了戊烯酸5和戊烯4以及它们的C-9差向异构体5a和4a。的关键步骤涉及二烯的内部cyc1opropanation 23或烯酮cyc1opropanation 25随后环丙烷的热分解重排24，39，42，45，和48至配料triquinanes 26和40。研究了影响viny1环丙烷双自由基裂解的电子效应。三喹烷通过在C-9下的还原操作将26或40转化为标题化合物。在C-9酯60的平衡是在分子力学预测中简要讨论的，该预测涉及天然对Epi系列中C-9构象的热力学稳定性。在每个系列中，天然烃及其C-9差向异构体的立体选择性均优于9：1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87747-4

文献信息

• Synthesis of Methyl-substituted 1-Cyclopentene-1-carboxylates and Related Compounds
  作者：Akira Takeda、K\={o}ichi Shinhama、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1246/bcsj.50.1831

  日期：1977.7

  The treatment of methyl-substituted 1-chloro-2-oxo-1-cyclohexanecarboxylic esters (7a–e) with anhydrous Na2CO3 in refluxing xylene gave the corresponding methyl-substituted 1-cyclopentene-1-carboxylic esters (1a–e). Several intermediates important in the synthesis of natural products, such as 4,4-dimethyl-1-cyclopentene-1-carbaldehyde (9), 5-methyl-1-cyclopentene-1-carbaldehyde (12), α-(3-methyl-1

  在回流的二甲苯中用无水 Na2CO3 处理甲基取代的 1-氯-2-氧代-1-环己烷羧酸酯（7a-e）得到相应的甲基取代的 1-环戊烯-1-羧酸酯（1a-e）。天然产物合成中的几种重要中间体，如 4,4-二甲基-1-环戊烯-1-甲醛 (9)、5-甲基-1-环戊烯-1-甲醛 (12)、α-(3-甲基-1-环戊烯基)丙酸(16)和2-甲基-3-氧代-1-环戊烯-1-羧酸乙酯(17)已分别从酯1e、1d、1b和1a开始制备。
• Synthetic photochemistry. Elaboration of the tricyclo[6.3.0.0]-undecane (‘hirsutane’) carbon skeleton by intramolecular photocyclisations of dicyclopent-1-enylmethanes
  作者：Joseph S. H. Kueh、Michael Mellor、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/p19810001052

  日期：——

  addition of methanol to the presumed intermediate bicyclo[2.1.0]pentane (11), producing the cis,syn,cis-tricyclo[6.3.0.0]undecane (12) in >90% yield. The general method is applied in a synthesis of the hirsutane carbon skeleton [viz. (19)→(20)] found in hirsutic acid (7) and related natural sesquiterpenes.

  显示在甲醇中辐照二环戊-1-烯甲烷（5）导致分子内[2 + 2]环加成，然后将甲醇原位添加到假定的中间体双环[2.1.0]戊烷（11）中，顺式，顺式，顺式-三环[6.3.0.0]十一烷（12）在> 90％的产率。的一般方法是在hirsutane碳骨架的[合成应用即。（19）→（20）]存在于水苏酸（7）和相关的天然倍半萜中。
• System oriented design of triquinanes: stereocontrolled synthesis of pentalenic acid and pentalenene
  作者：T. Hudlicky、G. Sinai-Zingde、M.G. Natchus、B.C. Ranu、P. Papadopolous

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87747-4

  日期：1987.1

  internal cyc1opropanation of dienes 23 or cyc1opropanation of enone 25 followed by the thermolytic rearrangements of cyclopropanes 24, 39, 42, 45, and 48 to furnish triquinanes 26 and 40. An investigation of electronic effects affecting the diradical cleavage of viny1cyclopropanes was performed. The triquinanes 26 or 40 were transformed to the title compounds by reductive operations at C-9. The equilibration

  使用[4 + 1]和[2 + 3]环戊烯环化方法分别合成了戊烯酸5和戊烯4以及它们的C-9差向异构体5a和4a。的关键步骤涉及二烯的内部cyc1opropanation 23或烯酮cyc1opropanation 25随后环丙烷的热分解重排24，39，42，45，和48至配料triquinanes 26和40。研究了影响viny1环丙烷双自由基裂解的电子效应。三喹烷通过在C-9下的还原操作将26或40转化为标题化合物。在C-9酯60的平衡是在分子力学预测中简要讨论的，该预测涉及天然对Epi系列中C-9构象的热力学稳定性。在每个系列中，天然烃及其C-9差向异构体的立体选择性均优于9：1。
• Asymmetric synthesis of (+)-hirsutene
  作者：Duy H. Hua、S. Venkataraman、Robert A. Ostrander、Gurudas Z. Sinai、Peggy J. McCann、M. Jo Coulter、Min Ren Xu

  DOI：10.1021/jo00238a007

  日期：1988.2
• Carman, Lenore; Kwart, Lawrence D.; Hudlicky, Tomas, Synthetic Communications, 1986, vol. 16, # 2, p. 169 - 182
  作者：Carman, Lenore、Kwart, Lawrence D.、Hudlicky, Tomas

  DOI：——

  日期：——