5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-oxo-2,2-dimethyl-pentanoic ethyl ester | 405159-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-oxo-2,2-dimethyl-pentanoic ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3-oxopentanoate
• CAS: 405159-96-8
• 化学式: C₂₅H₃₄O₄Si
• 分子量: 426.628
• InChiKey: ZVSLBHBLVRJYSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-oxo-2,2-dimethyl-pentanoic ethyl ester 在 RuCl₂[(S)-BINAP] Dowex X₄-400 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、6.59 MPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 (3R)-3,5-dihydroxy-2,2-dimethylpentanoic ethyl ester 、 (3S)-3,5-dihydroxy-2,2-dimethylpentanoic ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔烃复分解：新型基于钼的催化剂体系的开发及其在埃坡霉素A和C的全合成中的应用。

  摘要：

  通式为[Mo [（tBu）（Ar）N] 3]的受阻位钼（III）酰胺配合物，在用CH2Cl2或其他卤素供体处理后，已转变成用于各种炔烃的高效催化剂复分解反应。尽管原位形成的繁殖物种的实际性质仍然难以捉摸，但卤素转移到1的Mo中心在此类预催化剂的活化中起着决定性的作用。通过X射线晶体学可以分离和表征一些所得的卤化钼衍生物，例如15、16和20，它们本身显示出催化活性。许多应用程序说明了催化系统1 / CH2Cl2的性能，该系统在温和条件下运行并能耐受一系列极性官能团。广泛的范围使该方法可用于敏感和多官能天然产物的全合成。其中最引人注目的是简要介绍有效的抗癌药埃坡霉素A（86）和C（88）。这些目标的大环内酯核心是通过二炔113的闭环炔烃复分解（RCAM）进行锻造，然后对由此形成的环炔114进行Lindlar加氢。由于该策略打开了对（Z）-烯烃115的立体选择入口，因此该方法固有地比基于常规R

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙酸乙酯 在 咪唑 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-oxo-2,2-dimethyl-pentanoic ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Concise total syntheses of epothilone A and C based on alkyne metathesis

  摘要：

  在钼络合物 26 的催化下进行闭环炔烃偏析反应，然后对生成的环烷烃产物进行林德拉还原，从而高效、立体选择性地进入表噻吩酮 A 和 C。

  DOI：

  10.1039/b101669p