N-乙烯基氨基甲酸甲酯 | 15204-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-乙烯基氨基甲酸甲酯
• 英文名称: methyl N-vinylcarbamate
• 英文别名: methyl ethenylcarbamate；vinylcarbamate；vinyl-carbamic acid methyl ester；Vinyl-carbamidsaeure-methylester；N-vinyl-O-methyl carbamate；N-vinyl-O-methylcarbamate；Carbamic acid, ethenyl-, methyl ester；methyl N-ethenylcarbamate
• CAS: 15204-93-0
• 化学式: C₄H₇NO₂
• mdl: MFCD19216881
• 分子量: 101.105
• InChiKey: LHVXTHWIHWZYSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C
• 沸点：
  80-82 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-苯并三唑-1-基-丙基)-(4-三氟甲基-苯基)-胺 、 N-乙烯基氨基甲酸甲酯 在 Hydron;spiro[10,12-dioxa-11-boranuidapentacyclo[11.6.2.26,9.02,7.016,20]tricosa-1(19),2,4,6,8,13(21),14,16(20),17,22-decaene-11,13'-12,14-dioxa-13-boranuidapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene] sodium methylate 作用下， 以 环戊基甲醚 、 甲苯 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.25h， 以91%的产率得到(2R,4S)-(2-ethyl-6-trifluoromethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-4-yl)carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINES
  [FR] PROCEDE DE PRODUCTION D'AMINES OPTIQUEMENT ACTIVES

  摘要：

  公开号：

  WO2004078730A3
• 作为产物：
  描述：

  N-(1-butoxyethyl)-O-methylcarbamate 生成 N-乙烯基氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Process for production of N-vinyl compound

  摘要：

  本发明提供了一种生产N-乙烯基化合物的方法，包括将N-（-烷氧基烷基）化合物经气相分子内醇消除反应，直接一步转化为N-乙烯基化合物，其中使用含有磷和碱金属和/或碱土金属的固体氧化物作为催化剂。该方法不需要使用任何溶剂或任何辅助原料，因此可以简单安全地生产N-乙烯基化合物，而不会产生任何与辅助原料相关的废弃物。

  公开号：

  US05700946A1

文献信息

• Free-Radical Carbo-Alkenylation of Olefins: Scope, Limitations and Mechanistic Insights
  作者：Redouane Beniazza、Virginie Liautard、Clément Poittevin、Benjamin Ovadia、Shireen Mohammed、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201605043

  日期：2017.2.16

  The three‐component free‐radical carbo‐alkenylation of electron‐rich olefins has been studied, varying the substitution pattern in the alkene, in the radical precursor and in the final acceptor. New vinylsulfones were also prepared and their reactivity investigated. The scope and limitations of the process was established, and the reaction mechanism clarified using selected dienes as radical clocks

  已经研究了富电子烯烃的三组分自由基碳烯基化反应，改变了烯烃，自由基前体和最终受体中的取代方式。还制备了新的乙烯基砜，并研究了它们的反应性。确定了该方法的范围和局限性，并使用选定的二烯作为自由基钟阐明了反应机理。因此，人们认识到，已释放的磺酰基可逆地加到烯烃上是一个重要事件，在使用这种多组分碳烯基化反应时不应忽视。
• アクリロイルアジド類の製造方法
  申请人：高砂香料工業株式会社

  公开号：JP2005200406A

  公开（公告）日：2005-07-28

  PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for easily and efficiently producing an acryloyl azide from acrylic acid which may have a substituent at an α-carbon atom or its acid anhydride, and a method for easily and efficiently producing an N-vinylisocyanate and an N-vinylcarbamate from the acryloyl azide.

  SOLUTION: The method for producing the acryloyl azide is to react the acrylic acid which may have a substituent on the α-carbon atom or its acid anhydride with an azide compound. The method for producing the N-vinyl carbamate is to perform a rearrangement reaction of the acryloyl azide to obtain the N-vinylisocyanate which is reacted with an alcohol.

  COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

  解决的问题：提供一种从可能在α-碳原子上具有取代基的丙烯酸或其酸酐中轻松高效地制备丙烯酰叠氮基的方法，以及一种从丙烯酰叠氮基中轻松高效地制备N-乙烯基异氰酸酯和N-乙烯基氨基甲酸酯的方法。生产丙烯酰叠氮基的方法是将可能在α-碳原子上具有取代基的丙烯酸或其酸酐与叠氮化合物反应。生产N-乙烯基氨基甲酸酯的方法是对丙烯酰叠氮基进行重排反应，以获得与醇反应的N-乙烯基异氰酸酯。版权所有：(C)2005，JPO&NCIPI
• Catalytic Asymmetric Inverse-Electron Demand 1,3-Dipolar Cycloaddition of Isoquinolinium Methylides with Enecarbamates by a Chiral <i>N,N</i>′-Dioxide/Ag(I) Complex
  作者：Yali Xu、Yuting Liao、Lili Lin、Yuhang Zhou、Jun Li、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.5b02178

  日期：2016.2.5

  The first catalytic asymmetric inverse-electron demand [3 + 2]-cycloaddition of isoquinolinium methylides with enecarbamates has been realized by using a N,N′-dioxide/Ag(I) complex. The optically active pyrroloisoquinolines and pyrrolophthalazine were obtained in up to 99% yield, >19:1 d.r., and 95% ee. On the basis of fluorescence, ESI-MS analysis, and X-ray structure of the product, a reasonable

  通过使用N，N'-二氧化物/ Ag（I）配合物已经实现了异喹啉鎓甲基化物与烯氨基甲酸酯的第一个催化不对称逆电子需求[3 + 2]-环加成反应。以高达99％的收率，> 19：1dr和95％的ee获得光学活性的吡咯并异喹啉和吡咯并酞嗪。根据产物的荧光，ESI-MS分析和X射线结构，提出了合理的过渡态。
• Photoredox-Initiated α-Alkylation of Imines through a Three-Component Radical/Cationic Reaction
  作者：Thibaut Courant、Géraldine Masson

  DOI：10.1002/chem.201103062

  日期：2012.1.9

  Radical‐polar crossover reaction: The photoredox‐mediated alkylation of enamides with diethyl bromomalonate in the presence of alcohols has been developed. This multicomponent domino process affords β‐alkylated α‐carbamido ethers as stables imine surrogates in good to excellent yields under mild conditions (see scheme).

  自由基-极性交叉反应：已开发出在醇存在下用溴代丙二酸二乙酯进行酰胺的光氧化还原介导的烷基化反应。这种多组分的多米诺方法可在稳定的条件下以稳定的亚胺代用品形式提供β-烷基化的α-氨基甲酸酯醚（见方案）。
• Preparation of N-vinyl-O-alkyl carbamate
  申请人：Air Products and Chemicals, Inc.

  公开号：US05233077A1

  公开（公告）日：1993-08-03

  N-vinyl-O-methyl carbamate is formed preferentially by heating dimethyl ethylidene dicarbamate in the liquid phase at a temperature of 155.degree. to 350.degree. C. and at a pressure which permits the vinyl carbamate to vaporize as it is formed. This vinyl carbamate is quickly condensed and can then be separated from the methyl carbamate which also emanates from the liquid phase. The yield of N-vinyl-O-methyl carbamate is enhanced by including carbon in the liquid phase in contact with the dimethyl ethylidene dicarbamate as it is pyrolyzed. Using carbon in the same manner is advantageous in producing other lower alkyl N-vinyl-O-alkyl carbamates. Preferably the carbon has a surface area of 300 to 1500 m.sup.2 /g and is present in an amount such that the weight ratio of dialkyl ethylidene dicarbamate to carbon is in the range of 50 to 500. The product is a monomer which can be used in making amine-functional polymers.

  在液相下，将二甲基乙烯基二氨基甲酸酯加热至155℃至350℃，以允许乙烯基氨基甲酸酯在形成时蒸发，从而优先形成N-乙烯基-O-甲基氨基甲酸酯。这种乙烯基氨基甲酸酯很快被冷凝，然后可以与同样来自液相的甲基氨基甲酸酯分离。在二甲基乙烯基二氨基甲酸酯在热解时，将碳包含在液相中有助于提高N-乙烯基-O-甲基氨基甲酸酯的产率。以相同的方式使用碳对于生产其他较低烷基N-乙烯基-O-烷基氨基甲酸酯也是有利的。优选碳的表面积为300至1500平方米/克，并且存在的量使得二烷基乙烯基二氨基甲酸酯与碳的重量比在50至500的范围内。该产品是一种单体，可用于制造胺功能聚合物。