dimethyl 13,18-dioxononacyclo<12.6.0.0^2,6.0^4,11.0^5,9.0^7,20.0^10,17.0^12,16.0^15,19>icos-1(20)-ene-3-syn,8-syn-dicarboxylate | 124536-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 13,18-dioxononacyclo<12.6.0.0^2,6.0^4,11.0^5,9.0^7,20.0^10,17.0^12,16.0^15,19>icos-1(20)-ene-3-syn,8-syn-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 13,18-dioxononacyclo[12.6.0.02,6.04,11.05,9.07,20.010,17.012,16.015,19]icos-1(20)-ene-3,8-dicarboxylate
• CAS: 124536-50-1
• 化学式: C₂₄H₂₂O₆
• 分子量: 406.435
• InChiKey: LMEBKEWNUCHHBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 13,18-dioxononacyclo<12.6.0.0^2,6.0^4,11.0^5,9.0^7,20.0^10,17.0^12,16.0^15,19>icos-1(20)-ene-3-syn,8-syn-dicarboxylate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 11,16-Dihydroxy-undecacyclo<9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^3,17>icos-8-en-1,6-dicarbonsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  十二面体的宝塔路线：通过羟醛型环化的高度官能化、饱和和不饱和的五边形十二面体

  摘要：

  14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarboxylate 7 作为一种常见的前体，可以得到具有 4、6 和 8 个骨架位置的五角十二面体。关键步骤是将 7 的两个羰基官能团安装到快速可用的 pagodane 4-syn,7-syn-二酯中，将 2σ→2π pagodane 异构化为相应的双十二十二面体，以及两个跨环的 C、C 键形成

  DOI：

  10.1021/ja00052a019
• 作为产物：
  描述：

  13,18-Dioxo-nonacyclo<2.6.0.0^2,6.0^4,11.0^5,9.0^7,20.0^10,17.0^12,16.0^15,19>icosa-1(20),10-dien-3-syn,8-syn-dicarbonsaeure-dimethylester 在 potassium azidocarboxylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到dimethyl 13,18-dioxononacyclo<12.6.0.0^2,6.0^4,11.0^5,9.0^7,20.0^10,17.0^12,16.0^15,19>icos-1(20)-ene-3-syn,8-syn-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  十二面体的宝塔路线：通过羟醛型环化的高度官能化、饱和和不饱和的五边形十二面体

  摘要：

  14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarboxylate 7 作为一种常见的前体，可以得到具有 4、6 和 8 个骨架位置的五角十二面体。关键步骤是将 7 的两个羰基官能团安装到快速可用的 pagodane 4-syn,7-syn-二酯中，将 2σ→2π pagodane 异构化为相应的双十二十二面体，以及两个跨环的 C、C 键形成

  DOI：

  10.1021/ja00052a019

文献信息

• Pentagonal Dodecahedranes:  Polyfunctionalization and MS Fragmentation
  作者：Peter Landenberger、Klaus Scheumann、Manfred Keller、Dieter Hunkler、Hans Fritz、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1021/jo010170+

  日期：2001.8.1

  With the use of four- to eight-fold functionalized dodecahedranes (1-3), opportunities to arrive at highly strained dodecahedranes with two to four pairs of vicinal, eclipsed bromine substituents through front-side substitution and addition reactions have been explored. In standard processes, the interception of beta-OCH(3) radical/cationic intermediates was not problematic (9-12, 37, 50). The interception

  通过使用四到八倍的官能化十二面体（1-3），已经探索了通过正面取代和加成反应获得具有两到四对邻近的，黯淡的溴取代基的高应变十二面体的机会。在标准过程中，β-OCH（3）自由基/阳离子中间体的拦截没有问题（9-12、37、50）。对于Cl（*）（18），β-CO（2）R自由基的拦截是可能的，但对于Br（*）（17），则不可能。Cl（*）（27）可能拦截β-氯自由基，而Br（*）（26）则无法拦截，而Br（-）的β-Br阳离子（“溴离子”）的拦截是适度的（ 45）到效率极低的地区（24，26）。两次X射线结构分析（二甲氧基二溴化物9和四甲氧基四溴化物53）表明由两个（四个）邻位CH（3）O / Br对引入的分子应变的结构后果。质谱图的系统分析证实，在几乎所有研究的案例中，取代基的消除都没有发生明显的碳笼破坏，最终导致十二碳六（C（20）H（8））烯的不饱和十二面体离子倍增， -庚（C（20）H
• Melder, Johann-Peter; Pinkos, Rolf; Fritz, Hans, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 3, p. 314 - 319
  作者：Melder, Johann-Peter、Pinkos, Rolf、Fritz, Hans、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——
• Unsaturated Dodecahedranes—In Quest of the C20H14 1,4,16-Triene and C20H12 1,4,10(14),16-Tetraene, and Their Cations and Anions
  作者：Jens Reinbold、Emmerich Sackers、Thomas Oßwald、Klaus Weber、Andreas Weiler、Torsten Voss、Dieter Hunkler、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Frank Sommer、Nina Morgner、Bernd von Issendorff、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/1521-3765(20020118)8:2<509::aid-chem509>3.0.co;2-d

  日期：2002.1.18

  The highly pyramidal, highly strained 1,4,16-dodecahedratriene (4) and C20H12 1,4,10(14),16-dodecahedratetraene (5) are cage olefins with an intriguing "inner life". For 5 DFT calculations give information about the energetic and geometrical consequences of one-/two-electron oxidation and reduction. Attempts to prepare 4 and 5 through thermal retro[2+2]/[4+2]cycloaddition strategies proved unsuccessful. Still, the C20H14/C20H12 cage cations and anions are liberated upon electron impact or gas-discharge ionization of their thermally extremely stable tris-/tetrakisanthraceno-anellated derivatives. Mass-selection (photoelectron (PE) characterization) of the anions failed, however, due to the very small anion intensity, the preferential formation of hydrogen-poor ions, and minor cage disruption.
• The pagodane route to dodecahedranes: highly functionalized, saturated, and unsaturated pentagonal dodecahedranes via aldol-type cyclizations
  作者：Johann Peter Melder、Rolf Pinkos、Hans Fritz、Juergen Woerth、Horst Prinzbach

  DOI：10.1021/ja00052a019

  日期：1992.12

  Pentagonal dodecahedranes with four, six, and eight skeletal positions being functionalized are made available from dimethyl 14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarboxylate 7 as a common precursor. Key steps are the installation of the two carbonyl functions of 7 into the expeditiously available pagodane 4-syn,7-syn-diester, the 2σ→2π pagodane isomerization into a respective bissecododecahedradiene,

  14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarboxylate 7 作为一种常见的前体，可以得到具有 4、6 和 8 个骨架位置的五角十二面体。关键步骤是将 7 的两个羰基官能团安装到快速可用的 pagodane 4-syn,7-syn-二酯中，将 2σ→2π pagodane 异构化为相应的双十二十二面体，以及两个跨环的 C、C 键形成