1-(2-deoxy-3,5-O-isopropylidene-4-C-methyl-β-D-threo-pentofuranosyl)thymine | 151989-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-(2-deoxy-3,5-O-isopropylidene-4-C-methyl-β-D-threo-pentofuranosyl)thymine
• 英文别名: 5-methyl-1-[(4aS,6R,7aR)-2,2,4a-trimethyltetrahydrofuro[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-1H-pyrimidine-2,4-dione；1-[(4aR,6R,7aR)-2,2,4a-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydrofuro[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 151989-76-3
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O₅
• 分子量: 296.323
• InChiKey: POEUSQZMCUCMBQ-GPCCPHFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-deoxy-3,5-O-isopropylidene-4-C-methyl-β-D-threo-pentofuranosyl)thymine 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 Dowex 50 (H⁺ form) 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 1-(2,3-dideoxy-4-C-methyl-β-D-glycero-pentofuranosyl)thymine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-(2,3-Dideoxy-4-C-methyl-β-D-glycero-pent-2-enofuranosyl)thymine, 1-(2,3-Dideoxy-4-C-methyl-β-D-glycero-pentofuranosyl)thymine and 1-(4-C-Azidomethyl-2-deoxy-β-D-threo-pentofuranosyl)thymine

  摘要：

  异丙基亚甲基衍生物I与氯化硫酰在六甲基膦酰胺中反应，生成氯代衍生物II。用阳离子交换树脂（H+形式）处理II中的异丙基亚甲基基团，得到游离氯代核苷III。用三丁基锡还原氯代衍生物II，并随后去除异丙基亚甲基基团，得到脱氧衍生物V。这个化合物被叔丁基二苯基硅基保护，并转化为甲磺酸盐VII。去除甲磺基，随后去除硅基，得到1-(2,3-二去氧-4-C-甲基-β-D-glycero-pent-2-enofuranosyl)胸腺嘧啶（IX），通过氢化反应得到1-(2,3-二去氧-4-C-甲基-β-D-glycero-pentofuranosyl)胸腺嘧啶（X）。通过异丙基亚甲基衍生物I的甲磺化，甲磺基的亲核取代反应以及去除异丙基亚甲基基团，制备出1-(1-C-Azidomethyl-2-deoxy-β-D-threo-pentofuranosyl)胸腺嘧啶（XIII）。

  DOI：

  10.1135/cccc19931668
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,5R)-3-hydroxy-2-methyl-5-(5-methyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)tetrahydrofuran-2-carboxylic acid methyl ester 在 锂硼氢 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 1-(2-deoxy-3,5-O-isopropylidene-4-C-methyl-β-D-threo-pentofuranosyl)thymine
  参考文献：
  名称：

  通过取代胸苷5'-酯来制备4'-取代的胸苷。

  摘要：

  由胸腺嘧啶核苷1分六步制备胸腺嘧啶叔丁酯3，总产率为67％。当3的三价锂离子（通过用过量的LDA处理3，然后用过量的叔丁基锂处理）与亲电试剂反应时，取决于亲电试剂，会从α面或β面立体选择性地发生捕集（方案1）。氘代甲醇中的氘代乙酸主要提供α-氘代产物（4a / 4b = 2.4：1），而所有其他亲电试剂，例如苯硒基氯，烯丙基溴和N-氟苯磺酰亚胺（NFSI），则主要（或完全）产生从beta脸攻击（5bcd / 4bcd = 3.7：1到100：0）。通过对初始化合物和通过酯还原制得的丙酮化物7bc形成的二醇6bcd的偶合常数分析，来确定产物的结构。胸苷酸9的3'-末端的甲酯也由胸腺嘧啶核苷1分九步制备，总产率为74％。当9的三价锂离子（通过用过量的LDA然后用过量的叔丁基锂处理9制备）与亲电试剂反应时，也会根据亲电试剂选择性地发生俘获，从而对α-或β面产生立体选择性的捕集（方案2） 。同样，

  DOI：

  10.1021/jo001223a