1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene | 1414376-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene
• 英文别名: 1-Benzylidene-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene；1-benzylidene-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene
• CAS: 1414376-21-8
• 化学式: C₂₂H₁₆
• 分子量: 280.369
• InChiKey: WNZRXFBEAJMQIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 苯乙炔
  参考文献：
  名称：

  亚苄基卡宾-苯乙炔重排：实验和计算研究

  摘要：

  苄叉卡宾是在环境温度下在氘代苯中由一种新的光化学来源 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l] 菲生成的。卡宾容易地重排为苯乙炔并且不能被烯烃捕获。在 β-碳上带有 (13)C 标记的卡宾的生成产生了苯乙炔，其中仅在与苯环相邻的碳上发现了标记。这种对 H 偏移的压倒性偏好与 B3LYP 和 CCSD(T) 计算一致。然而，在这项工作中观察到的标签分布与之前报道的高温快速真空热解结果形成对比，其中卡宾和炔烃的相互转化导致两个炔基 (sp) 碳上的标签混乱。

  DOI：

  10.1021/ja310440e
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibromobicyclo<4.1.0>heptane 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  亚苄基卡宾-苯乙炔重排：实验和计算研究

  摘要：

  苄叉卡宾是在环境温度下在氘代苯中由一种新的光化学来源 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l] 菲生成的。卡宾容易地重排为苯乙炔并且不能被烯烃捕获。在 β-碳上带有 (13)C 标记的卡宾的生成产生了苯乙炔，其中仅在与苯环相邻的碳上发现了标记。这种对 H 偏移的压倒性偏好与 B3LYP 和 CCSD(T) 计算一致。然而，在这项工作中观察到的标签分布与之前报道的高温快速真空热解结果形成对比，其中卡宾和炔烃的相互转化导致两个炔基 (sp) 碳上的标签混乱。

  DOI：

  10.1021/ja310440e

文献信息

• The Benzylidenecarbene–Phenylacetylene Rearrangement: An Experimental and Computational Study
  作者：Kathryn A. Moore、Jesus S. Vidaurri-Martinez、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1021/ja310440e

  日期：2012.12.12

  Benzylidenecarbene was generated from a new photochemical source, 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene, in deuterated benzene at ambient temperature. The carbene undergoes a facile rearrangement to phenylacetylene and could not be trapped by olefins. Generation of the carbene bearing a (13)C label at the β-carbon produced phenylacetylene in which the label was found exclusively

  苄叉卡宾是在环境温度下在氘代苯中由一种新的光化学来源 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l] 菲生成的。卡宾容易地重排为苯乙炔并且不能被烯烃捕获。在 β-碳上带有 (13)C 标记的卡宾的生成产生了苯乙炔，其中仅在与苯环相邻的碳上发现了标记。这种对 H 偏移的压倒性偏好与 B3LYP 和 CCSD(T) 计算一致。然而，在这项工作中观察到的标签分布与之前报道的高温快速真空热解结果形成对比，其中卡宾和炔烃的相互转化导致两个炔基 (sp) 碳上的标签混乱。