2-Deoxy-3-O-<1,,3-dihydroxy-2-propyl>-D-glycero-tetritol | 54548-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: 2-Deoxy-3-O-<1,,3-dihydroxy-2-propyl>-D-glycero-tetritol
• CAS: 54548-39-9
• 化学式: C₇H₁₆O₅
• 分子量: 180.201
• InChiKey: IQBIICMCEINXOE-LURJTMIESA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-Anhydro-3-deoxy-D-manno-heptitol 生成 2-Deoxy-3-O-<1,,3-dihydroxy-2-propyl>-D-glycero-tetritol
  参考文献：
  名称：

  THE REACTION OF UNSATURATED CARBOHYDRATES WITH CARBON MONOXIDE AND HYDROGEN: V. ABSOLUTE STEREOCHEMISTRY OF ANHYDRODEOXYHEPTITOLS FROM 3,4,6-TRI-O-ACETYL-D-GLUCAL. STEREOCHEMISTRY OF HYDROFORMYLATION. CONFORMATIONAL ANALYSIS

  摘要：

  3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄糖醛与一氧化碳和氢在八羰基二钴的存在下发生反应，生成两种外延脱氧庚醇的混合物、即 4,5,7-三-O-乙酰基-2,6-脱水-3-脱氧-D-甘露庚醇（I）和 4,5,7-三-O-乙酰基-2,6-脱水-3-脱氧-D-葡萄糖庚醇（II）。对混合物进行脱-O-乙酰化，然后进行色谱分离，得到结晶的 2,6-脱水-3-脱氧-D-甘露庚醇（III）和 2,6-脱水-3-脱氧-D-葡萄糖庚醇（IV）。将庚醇（I）和（II）的混合物与对溴苯磺酰氯反应，然后对溴苯磺酰氯进行分馏结晶，得到纯净的 4,5,7-三-O-乙酰基-2,6-脱水-1-O-(对溴苯磺酰基)-3-脱氧-D-葡萄糖庚醇（VII）。(VII)的绝对构型先前已通过 X 射线晶体分析确定。(III)的绝对构型是通过与(VII)的相关性确定的。将 3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄糖醛与一氧化碳和氘反应，可得到 2,6-脱水-3-脱氧-D-甘露庚醇-1,1,3-2H3 (XIII) 和 2,6-脱水-3-脱氧-D-葡萄糖庚醇-1,1,3-2H3 (XIV)。对正常和氚化脱氢脱氧庚醇的核磁共振（n.m.r.）光谱的研究证实了结构分配，并表明双键的顺式加成反应生成了 (XIV)。比较碘化钠与 4,5,7-三-O-乙酰基-2,6-脱水-3-脱氧-1-O-对甲基苯磺酰-D-葡萄糖庚醇的交换反应（VIII）和与 4,5,7-三-O-乙酰基-2、6-脱水-3-脱氧-1-O-对甲基苯磺酰-D-甘露庚醇 (XV) 发现，(VIII) 的赤道伯位对甲苯磺酰氧基被碘交换的容易程度是 (XV) 的轴伯位对甲苯磺酰氧基的两倍。

  DOI：

  10.1139/v65-186

文献信息

• THE REACTION OF UNSATURATED CARBOHYDRATES WITH CARBON MONOXIDE AND HYDROGEN: IV. STRUCTURE AND STEREOCHEMISTRY OF ANHYDRODEOXYHEPTITOLS FROM 3,4,6-TRI-<i>O</i>-ACETYL-<scp>D</scp>-GALACTAL
  作者：Alex Rosenthal、Derek Abson

  DOI：10.1139/v65-266

  日期：1965.7.1

  3,4,6-Tri-O-acetyl-D-galactal reacted with carbon monoxide and hydrogen in the presence of dicobalt octacarbonyl to yield 2,6-anhydro-3-deoxy-D-galacto-heptitol (I) and 2,6-anhydro-3-deoxy-D-talo-heptitol (II). The stereochemistry of (I) and (II) has been established by correlation with 2,6-anhydro-3-deoxy-D-gluco-heptitol (VI) of known configuration. Evidence that both (I) and (II) are formed by the addition of a hydroxmethyl group to C-1 of the glycal is also furnished by the proton n.m.r. spectra of the normal and deuterated anhydrodeoxyheptitols.

  3,4,6-O-三乙酰基-D-半乳糖在八羰基二钴存在下与一氧化碳和氢发生反应，生成 2,6-脱水-3-脱氧-D-半乳糖庚醇 (I) 和 2,6-脱水-3-脱氧-D-半乳糖庚醇 (II)。通过与已知构型的 2,6-脱水-3-脱氧-D-半乳糖庚醇（VI）的相关性，确定了(I)和(II)的立体化学结构。正常脱氧庚醇和氚化脱氧庚醇的质子 n.m.r. 光谱也证明，(I)和(II)都是由羟甲基加到糖醛的 C-1 上形成的。