3,3-ethylenedioxy-1,10-dehydrofuranoeremophilan-6,9-dione | 81342-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3,3-ethylenedioxy-1,10-dehydrofuranoeremophilan-6,9-dione
• CAS: 81342-21-4
• 化学式: C₁₇H₁₈O₅
• 分子量: 302.327
• InChiKey: UZJUNTXKWPFEHZ-QFYYESIMSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-ethylenedioxy-1,10-dehydrofuranoeremophilan-6,9-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 3,3-ethylenedioxy-6β-(2-methylbutyryloxy)furanoeremophilan-9-one
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVI. Total syntheses of highly oxygenated furanoeremophilanes: (.+-.)-6.BETA.-Hydroxy-1,10-dehydrofuranoeremophilan-9-one, (.+-.)-decompositin, (.+-.)-dihydrodecompositin, (.+-.)-adenostylone, (.+-.)-3.BETA.,6.BETA.-dipropionyloxyeuryopsin-9-one, (.+-.)-3.BETA.,6.BETA.-dihydroxy-10.BETA.

  摘要：

  几种高含氧的 1，10-脱氢呋喃eremophilanes [(±)-6β-hydroxy-1, 10-dehydrofuranoeremophilan-9-one (1a)，(±)-decompositin (1b)，(±)-dihydrodecompositin (3)，(±)-adenostylone (1c)，(±)-3β、(2b)]和聚氧化合物[(±)-3β，6β-二羟基-10βH-呋喃右旋苯胺-9-酮 (4)，(±)-3β，6β-二羟基-10αH-呋喃右旋苯胺-9-酮 (5) 和 3β-乙酰氧基-6β-异丁氧基-呋喃右旋苯胺-9-酮 (28b)]。用 SOCl2 吡啶处理 10α-hydroxy-6, 9-dioxo 化合物（8a、18 和 23），可得到相应的 1、10-脱氢-6、9-二氧代化合物（分别为 11、20 和 24）。用 NaBH4 还原 11、20 和 24，可得到 6β-羟基衍生物（分别为 12a、1a 和 2a），并具有区域和立体选择性。(±)-1a转化为(±)-1b、(±)-1c和(±)-3。(±)-2a也转化为(±)-2b。用 H2/Pd 催化还原 12a，得到 10α-H 和 10β-H 化合物（25 和 26a）。将 25 和 26a 用 aq.AcOH 脱酮，然后用 NaBH4 还原，分别得到 (±)-5 和 (±)-4。用 2-甲基丁酸酐-吡啶对 26a 进行酯化，得到酯 (26b)，并转化为 (±)-28a 和 28b。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.3474
• 作为产物：
  描述：

  3,3-ethylenedioxy-9β,10β-dihydrofuranoeremophilan-6-one 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 氯化亚砜 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 3,3-ethylenedioxy-1,10-dehydrofuranoeremophilan-6,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVI. Total syntheses of highly oxygenated furanoeremophilanes: (.+-.)-6.BETA.-Hydroxy-1,10-dehydrofuranoeremophilan-9-one, (.+-.)-decompositin, (.+-.)-dihydrodecompositin, (.+-.)-adenostylone, (.+-.)-3.BETA.,6.BETA.-dipropionyloxyeuryopsin-9-one, (.+-.)-3.BETA.,6.BETA.-dihydroxy-10.BETA.

  摘要：

  几种高含氧的 1，10-脱氢呋喃eremophilanes [(±)-6β-hydroxy-1, 10-dehydrofuranoeremophilan-9-one (1a)，(±)-decompositin (1b)，(±)-dihydrodecompositin (3)，(±)-adenostylone (1c)，(±)-3β、(2b)]和聚氧化合物[(±)-3β，6β-二羟基-10βH-呋喃右旋苯胺-9-酮 (4)，(±)-3β，6β-二羟基-10αH-呋喃右旋苯胺-9-酮 (5) 和 3β-乙酰氧基-6β-异丁氧基-呋喃右旋苯胺-9-酮 (28b)]。用 SOCl2 吡啶处理 10α-hydroxy-6, 9-dioxo 化合物（8a、18 和 23），可得到相应的 1、10-脱氢-6、9-二氧代化合物（分别为 11、20 和 24）。用 NaBH4 还原 11、20 和 24，可得到 6β-羟基衍生物（分别为 12a、1a 和 2a），并具有区域和立体选择性。(±)-1a转化为(±)-1b、(±)-1c和(±)-3。(±)-2a也转化为(±)-2b。用 H2/Pd 催化还原 12a，得到 10α-H 和 10β-H 化合物（25 和 26a）。将 25 和 26a 用 aq.AcOH 脱酮，然后用 NaBH4 还原，分别得到 (±)-5 和 (±)-4。用 2-甲基丁酸酐-吡啶对 26a 进行酯化，得到酯 (26b)，并转化为 (±)-28a 和 28b。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.3474

文献信息

• Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXX. An application of the angular hydroxylation using benzeneseleninic anhydride to the syntheses of 10.BETA.-hydroxyfuranoeremophilane derivatives.
  作者：KOJI YAMAKAWA、TSUYOSHI SATOH、SATOSHI TAKITA、TOSHIAKI IIDA、MASASHI IWASAKI

  DOI：10.1248/cpb.31.3544

  日期：——

  The syntheses of several 10β-hydroxyfuranoeremophilane derivatives, (±)-10β-hydroxyfuranoeremophilane-3, 6-dione (3), (±)-10β-hydroxyfuranoeremophilan-6-one (4), and (±)-10β-hydroxy-6β-isobutyryloxyfuranoeremophilan-9-one (5), are described. The key step in these syntheses is the angular hydroxylation of 10βH-furanoeremophilane-6, 9-dione (6) using benzeneseleninic anhydride. Reduction of the 10β-hydroxy-6, 9-dione (7) with NaBH4 or ZnNH4OH gave the 9α- or 9β-hydroxy compounds (9a and 10), respectively. The stereochemistries of the diols (9a and 10) were confirmed by the chemical conversion of 9a to the known compound 17. Treatment of 9a and 10 with methanesulfonyl chloride-Et3N afforded the 9β, 10β-epoxide (18). Ring-opening of 18 with NaBH4 gave the 10β-hydroxy compound (21). Deacetalization of 21 with aq. acetic acid afforded (±)-3. Desulfurization of the 3, 3-dithioacetal (24) which was derived from 21 with Raney Ni gave (±)-4. The enone (27a) was treated with isobutyric anhydride followed by catalytic reduction to afford 28b as a major product. Hydroxylation of 28 with benzeneseleninic anhydride in the presence of NaH in chlorobenzene afforded the 10β- and 10α-hydroxy compounds (29a and 29b). Desulfurization of the 3, 3-dithioacetal of 30a which was derived from 29a with Raney Ni gave (±)-5.

  几种10β-羟基呋喃埃莫菲烷衍生物、(±)-10β-羟基呋喃埃莫菲烷-3、6-二酮(3)、(±)-10β-羟基呋喃埃莫菲兰-6-酮(4)和(±)-10β-羟基-的合成描述了 6β-异丁酰氧基呋喃埃莫菲兰-9-酮 (5)。这些合成的关键步骤是使用苯硒酸酐对 10βH-furanoeremophilane-6, 9-dione (6) 进行角羟基化。用NaBH4或ZnNH4OH还原10β-羟基-6, 9-二酮(7)，分别得到9α-或9β-羟基化合物(9a和10)。通过将 9a 化学转化为已知化合物 17，证实了二醇（9a 和 10）的立体化学。用甲磺酰氯-Et3N 处理 9a 和 10，得到 9β, 10β-环氧化物 (18)。用NaBH4将18开环得到10β-羟基化合物(21)。 21 用水溶液脱缩醛化。乙酸提供(±)-3。用雷尼镍将衍生自21的3,3-二硫缩醛(24)脱硫得到(±)-4。用异丁酸酐处理烯酮(27a)，然后催化还原，得到主要产物28b。在 NaH 存在下，在氯苯中用苯硒酸酐对 28 进行羟基化，得到 10β-和 10α-羟基化合物（29a 和 29b）。衍生自29a的30a的3, 3-二硫缩醛用Raney Ni脱硫得到(±)-5。