摘要:
未活化碳氢(C-H)单键的功能化是从简单分子快速生成复杂分子的有效策略。然而,当目标分子中存在多个不等价的 C-H 键时,很难实现选择性。通常的方法是使用 σ 螯合导向基团,它通过形成构象刚性的六元或七元环状预过渡态导致邻位选择性。尽管这种方法具有广泛的用途,但邻近驱动的反应性阻止了远程 C-H 键的激活。在这里,我们报告了一类易于去除的含腈模板,可指导系链芳烃的远端间位 C-H 键(超过十个键)的活化。我们将这种新的 C-H 活化模式归因于线性腈基和金属中心之间弱的“末端”相互作用。“end-on”配位几何减轻了meta-C-H活化事件的环芳样预过渡状态的应变。此外,该模板通过两类广泛使用的芳烃底物(甲苯衍生物和氢化肉桂酸)克服了固有的电子和空间偏差以及邻位定向效应。