摘要:
O(2)绑定到Cu(I)配合物的动力学和热力学行为可以提供对铜(I)/双氧化学的基本了解,这在化学和生物系统中很重要。在这里我们报告了一系列四齿铜(I)配合物[(L(R))Cu(I)(MeCN)](+)(1(R),R = H,丙腈(EtCN),四氢呋喃(THF)和丙酮中的Me,tBu,MeO,Me(2)N)。详细介绍了4-吡啶基取代的三(2-吡啶基甲基)胺配体(L(R))和铜(I)配合物的合成。[[L(R))Cu(I)-CO](+)配合物的1(R)和nu(CO)的电化学性质表明了配体电子性质的变化。在EtCN和THF中的动力学研究表明1(R)的O(2)反应遵循为EtCN中的1(H)氧化建立的反应机理(J. Am。化学 Soc。1993,115,9506),涉及[(L(R))Cu(II)(O(2-))](+)(2(R)的可逆形成(k(1)/ k(-1)) ),进一步使(k(2)/ k(-2))与1(R)反应形成2:1