(2R,3R,4S,5S,6R)-2-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-6-((E)-3-(4-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(((2R,6R)-6-(2-hydroxyethyl)-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxazol-2-yl)allyl)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-yl 2-(dimethoxyphosphoryl)acetate | 778595-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (2R,3R,4S,5S,6R)-2-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-6-((E)-3-(4-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(((2R,6R)-6-(2-hydroxyethyl)-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxazol-2-yl)allyl)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-yl 2-(dimethoxyphosphoryl)acetate
• CAS: 778595-14-5
• 化学式: C₈₈H₁₁₈BrN₂O₁₇PSi₂
• 分子量: 1642.96
• InChiKey: FUQBWLSBWNWJKT-SUNMWZGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.49
• 重原子数：
  111.0
• 可旋转键数：
  34.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  217.19
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  19.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S,6R)-2-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-6-((E)-3-(4-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(((2R,6R)-6-(2-hydroxyethyl)-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxazol-2-yl)allyl)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-yl 2-(dimethoxyphosphoryl)acetate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(2R,3R,4S,5S,6R)-2-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-6-((E)-3-(4-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(((2R,6R)-4-methylene-6-(2-oxoethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxazol-2-yl)allyl)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-yl 2-(dimethoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  佛波唑A的全合成。2.组装亚基并完成合成。

  摘要：

  [结构：见正文]含有C1-C2，C3-C8，C9-C19，C20-C32，C33-C41和C42-C46的佛波唑A的亚基的连接顺序为：先将C32与C33连接，然后再将C41与C33连接C42。将C3-C8片段连接到C9-C19，然后将组装好的单元与1的左半部分连接。大环内酯的封闭是通过C24醇的酯化，然后进行分子内Horner-Wadsworth-Emmons缩合来完成的。 （E）-C 2 -C 3烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol062531j
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S,6R)-2-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-6-((E)-3-(4-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(((2R,6R)-6-(2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)ethyl)-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxazol-2-yl)allyl)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-yl 2-(dimethoxyphosphoryl)acetate 在 氟化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以73%的产率得到(2R,3R,4S,5S,6R)-2-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-6-((E)-3-(4-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(((2R,6R)-6-(2-hydroxyethyl)-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxazol-2-yl)allyl)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-yl 2-(dimethoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  使用钯（ii）介导的分子内烷氧基羰基化反应进行四氢吡喃全合成海洋毒素佛波唑A †

  摘要：

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–

  DOI：

  10.1039/c2ob25766a

文献信息

• Total Synthesis of Phorboxazole A
  作者：David R. Williams、Andre A. Kiryanov、Ulrich Emde、Michael P. Clark、Martin A. Berliner、Jonathan T. Reeves

  DOI：10.1002/anie.200390322

  日期：2003.3.17