endo-7-(2-Hydroxyethyl)-exo-7-(4-methyl3-pentenyl)bicyclo<4.1.0>heptan-2-ol | 96598-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: endo-7-(2-Hydroxyethyl)-exo-7-(4-methyl3-pentenyl)bicyclo<4.1.0>heptan-2-ol
• CAS: 96598-47-9
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: PLXINIXUTRIXHX-MBOZISHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-7-(2-Hydroxyethyl)-exo-7-(4-methyl3-pentenyl)bicyclo<4.1.0>heptan-2-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 Acetic acid (1R,2R,6S)-7-(2-hydroxy-ethyl)-7-(4-methyl-pent-3-enyl)-bicyclo[4.1.0]hept-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。I. (±)-倍半萜烯和 (±)-Sirenin 的光化学重排方法，[3-6] 稠环倍半萜

  摘要：

  双环[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (9) 的 4-烷基、4-烯基和 4-芳基衍生物是由 9 本身通过超声促进的 Barbier 反应和 PCC 氧化制备的. 9 的 4-(4-methyl-3-pentenyl) 衍生物，即 13，在 THF-水中的光化学转化得到内-7-[exo-7-(4-甲基-3-戊烯基)双环[4.1.0 ]庚-2-烯]乙酸(14)。酸 14 被转化为endo-7-methyl-exo-7-(4-methyl-3-pentenyl)bicylo[4.1.0]heptan-2-one (4)，这是 (±)-sesquicarene 和 ( ±)警报素全合成。此外，通过光化学转化从 2-甲基托酮 (21) 制备的 13 的 1-甲基衍生物，完成了 (±)-倍半卡烯的高度立体定向全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.211
• 作为产物：
  描述：

  7-Iodo-2-(4-methyl-3-pentenyl)-5-oxabicyclo<4.4.0.0^2,10>decan-4-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 endo-7-(2-Hydroxyethyl)-exo-7-(4-methyl3-pentenyl)bicyclo<4.1.0>heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。I. (±)-倍半萜烯和 (±)-Sirenin 的光化学重排方法，[3-6] 稠环倍半萜

  摘要：

  双环[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (9) 的 4-烷基、4-烯基和 4-芳基衍生物是由 9 本身通过超声促进的 Barbier 反应和 PCC 氧化制备的. 9 的 4-(4-methyl-3-pentenyl) 衍生物，即 13，在 THF-水中的光化学转化得到内-7-[exo-7-(4-甲基-3-戊烯基)双环[4.1.0 ]庚-2-烯]乙酸(14)。酸 14 被转化为endo-7-methyl-exo-7-(4-methyl-3-pentenyl)bicylo[4.1.0]heptan-2-one (4)，这是 (±)-sesquicarene 和 ( ±)警报素全合成。此外，通过光化学转化从 2-甲基托酮 (21) 制备的 13 的 1-甲基衍生物，完成了 (±)-倍半卡烯的高度立体定向全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.211

文献信息

• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. II. Structural Revision and Total Synthesis of (±)-Isosesquicarene, a [3–6] Fused-Ring Sesquiterpene
  作者：Tadao Uyehara、Jun-ichi Yamada、Tadahiro Kato、Ferdinand Bohlmann

  DOI：10.1246/bcsj.58.861

  日期：1985.3

  and it was found that 1a is not identical with natural isosesquicarene. The structure of isosesquicarene was reinterpreted as endo-7-(4-methyl-3-pentenyl) derivative of 3-carene (1b). The first total synthesis of (±)-isosesquicarene, 1b, has been accomplished on the basis of the photochemical transformation of 4-methylbicyclo[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one into the 7-exo-methylbicyclo[4.1.0]hept-2-ene.

  3-carene (1a) 的 exo-7-(4-methyl-3-pentenyl) 衍生物是 (±)-isosesquicarene 报道的原始结构，从肌酮开始合成，发现 1a 与天然异倍半萜。异倍半萜烯的结构被重新解释为 3-carene (1b) 的内-7-(4-甲基-3-戊烯基) 衍生物。(±)-isosesquicarene, 1b 的首次全合成基于 4-methylbicyclo[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one 光化学转化为 7-exo-methylbicyclo [4.1.0]庚-2-烯。