(3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]pent-1-ene | 896506-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]pent-1-ene
• CAS: 896506-36-8
• 化学式: C₁₇H₂₈N₂O₅SSi
• 分子量: 400.571
• InChiKey: PUWYTKWSGQBDTM-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  98.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]pent-1-ene 在 lithium hydroxide 、 potassium carbonate 、 巯基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-Benzyl-N-[(1S,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-but-3-enyl]-acrylamide
  参考文献：
  名称：

  利用有机铜介导的还原-烷基化和非对映选择性检查，利用DFT计算合成（Z）-烯烃和（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模拟物

  摘要：

  我们仔细检查了有机铜介导的γ-乙酰氧基或γ，γ-二氟-α，β-不饱和-δ-内酰胺的还原烷基化反应，以合成含（Z）-烯烃-或（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模仿物。乙酸盐的还原2，12，14，和difluorolactam 18与高阶铜酸盐试剂（ME 3 CuLi 2·LiI·3LiBr），然后在一锅法中用亲电子试剂捕获所得的金属二烯酸酯，以良好的产率得到α-烷基化的β，γ-不饱和的δ-内酰胺。由于侧链空间排斥，我们发现使用相对较大的亲电子试剂（如BnBr）进行烷基化可通过动态捕获金属烯醇化物产生3,6-反式异构体。另一方面，尽管存在庞大的苄基侧链，但MeI介导的烷基化仍主要提供了意想不到的3,6-顺式异构体。基于密度泛函理论计算，我们得出结论，3,6-顺式异构体的形成是由于oxa-π-烯丙基锂络合物29和31的出现。

  DOI：

  10.1021/jo060202z
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 (3S,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-4-[N-(2-nitrobenzenesulfonyl)amino]pent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  利用有机铜介导的还原-烷基化和非对映选择性检查，利用DFT计算合成（Z）-烯烃和（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模拟物

  摘要：

  我们仔细检查了有机铜介导的γ-乙酰氧基或γ，γ-二氟-α，β-不饱和-δ-内酰胺的还原烷基化反应，以合成含（Z）-烯烃-或（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模仿物。乙酸盐的还原2，12，14，和difluorolactam 18与高阶铜酸盐试剂（ME 3 CuLi 2·LiI·3LiBr），然后在一锅法中用亲电子试剂捕获所得的金属二烯酸酯，以良好的产率得到α-烷基化的β，γ-不饱和的δ-内酰胺。由于侧链空间排斥，我们发现使用相对较大的亲电子试剂（如BnBr）进行烷基化可通过动态捕获金属烯醇化物产生3,6-反式异构体。另一方面，尽管存在庞大的苄基侧链，但MeI介导的烷基化仍主要提供了意想不到的3,6-顺式异构体。基于密度泛函理论计算，我们得出结论，3,6-顺式异构体的形成是由于oxa-π-烯丙基锂络合物29和31的出现。

  DOI：

  10.1021/jo060202z