[(1S,2S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester | 134210-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1S,2S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-en-2-yl]carbamate
• CAS: 134210-16-5
• 化学式: C₁₆H₃₃NO₃Si
• 分子量: 315.528
• InChiKey: JCKSINGJEZEYCU-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  47.56
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 盐酸 、 lithium hydroxide 、 potassium carbonate 、 巯基乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-Benzyl-N-[(1S,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-but-3-enyl]-acrylamide
  参考文献：
  名称：

  利用有机铜介导的还原-烷基化和非对映选择性检查，利用DFT计算合成（Z）-烯烃和（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模拟物

  摘要：

  我们仔细检查了有机铜介导的γ-乙酰氧基或γ，γ-二氟-α，β-不饱和-δ-内酰胺的还原烷基化反应，以合成含（Z）-烯烃-或（E）-氟烯烃的二酮哌嗪模仿物。乙酸盐的还原2，12，14，和difluorolactam 18与高阶铜酸盐试剂（ME 3 CuLi 2·LiI·3LiBr），然后在一锅法中用亲电子试剂捕获所得的金属二烯酸酯，以良好的产率得到α-烷基化的β，γ-不饱和的δ-内酰胺。由于侧链空间排斥，我们发现使用相对较大的亲电子试剂（如BnBr）进行烷基化可通过动态捕获金属烯醇化物产生3,6-反式异构体。另一方面，尽管存在庞大的苄基侧链，但MeI介导的烷基化仍主要提供了意想不到的3,6-顺式异构体。基于密度泛函理论计算，我们得出结论，3,6-顺式异构体的形成是由于oxa-π-烯丙基锂络合物29和31的出现。

  DOI：

  10.1021/jo060202z
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-丙氨酸甲酯 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [(1S,2S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  简明全合成（+）-氨基甲酸

  摘要：

  我们在此报告了一种高效的对映体选择性合成（+）-氨基甲酸的方法，该方法以9个步骤为最长的线性序列，关键策略是基于交叉复分解（CM）反应的新序列以及随后形成的环化还原胺化反应哌啶环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.010

文献信息

• A highly stereoselective synthesis of (E)-alkene dipeptide isosteres via organocyanocopper-Lewis acid mediation reaction
  作者：Toshiro Ibuka、Hiromu Habashita、Akira Otaka、Nobutaka Fujii、Yusaku Oguchi、Tadao Uyehara、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00014a010

  日期：1991.7

  A stereoselective synthesis of protected (E)-alkene dipeptide isosteres by the reaction of the mesylates of homochiral delta-aminated gamma-hydroxy (E)-alpha,beta-enoates with either RCu(CN)Li.BF3 or RCu(CN)MgX.BF3 reagent is described. The degree of diastereoselectivity has been found to be uniformly high except for the serine- and threonine-derived acetonides 77 and 81. The synthesis permits the introduction of sterically hindered appendages such as isopropyl and tert-butyl groups at the alpha position to the ester group. This methodology provides a new route to a wide range of modified (E)-alkene peptide mimics that may have biological importance.