(1S,4S,5R,6S)-4-azido-5-hydroxy-6-(benzyloxy)-2,2-bis[(trityloxy)methyl]cyclohexyl benzoate | 691371-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (1S,4S,5R,6S)-4-azido-5-hydroxy-6-(benzyloxy)-2,2-bis[(trityloxy)methyl]cyclohexyl benzoate
• CAS: 691371-46-7
• 化学式: C₆₀H₅₃N₃O₆
• 分子量: 912.097
• InChiKey: VCZHPLSJMBENCP-YINFRMALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.24
• 重原子数：
  69.0
• 可旋转键数：
  18.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  122.98
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5R,6S)-4-azido-5-hydroxy-6-(benzyloxy)-2,2-bis[(trityloxy)methyl]cyclohexyl benzoate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 98.75h， 生成 (1R,2R,3S,6S)-6-({2-amino-6-chloro-5-[(4-chlorophenyl)azo]pyrimidin-4-yl}amino)-2-(benzyloxy)-4,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Purine Nucleoside Analogues Derived from Carbocyclic 5-C-(Hydroxymethyl)hexopyranoses

  摘要：

  (1R,2R,3R,4S)-3-(苄氧基)-5,5-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇 (1) 转化为 (3aS,4R,5S,7aR)-4-(苄氧基)-2-氧代-6,6-双[(三苯甲氧基)甲基]己烷-2λ⁴-1,3,2-苯并二噻吩-5-醇 (3)，随后转化为 (3aS,4R,5S,7aR)-4-(苄氧基)-2,2-二氧代-6,6-双[(三苯甲氧基)甲基]己烷-2λ⁴-1,3,2-苯并二噻吩-5-基苯甲酸酯 (4)。将硫酸酯4与腺嘌呤和DBU处理后，去保护基得到产率低的7和22。硫酸酯3与锂叠氮反应得到(1R,2R,3S,6S)-6-叠氮基-2-(苄氧基)-4,4-双[(三苯甲氧基)甲基]-环己烷-1,3-二醇 (10) 和 (1S,4R,5S,6S)-5-叠氮基-6-(苄氧基)-2,2-双[(三苯甲氧基)甲基]-环己烷-1,4-二醇 (11)，分离后用LAH还原得到(1R,2R,3S,6S)-6-氨基-2-(苄氧基)-4,4-双[(三苯甲氧基)甲基]环己烷-1,3-二醇 (9) 和 (1S,4R,5S,6S)-5-氨基-6-(苄氧基)-2,2-双[(三苯甲氧基)甲基]环己烷-1,4-二醇 (12)。氨基衍生物9和12转化为(1R,2R,3S,6S)-6-(6-氨基-9H-嘌呤-9-基)-4,4-双(羟甲基)环己烷-1,2,3-三醇 (7)，(1R,2R,3S,6S)-6-[6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-基]-4,4-双(羟甲基)环己烷-1,2,3-三醇 (16)，(1S,2S,3S,4R)-3-[6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-基]-6,6-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇 (20)，(1S,2S,3S,4R)-3-(6-氨基-9H-嘌呤-9-基)-6,6-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇 (22)和2-氨基-9-[(1S,2R,3R,4S)-2,3,4-三羟基-5,5-双(羟甲基)环己基]-9H-嘌呤-6(1H)-酮 (27)。

  DOI：

  10.1135/cccc20040435
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4R,5S,7aR)-4-(benzyloxy)-2,2-dioxo-6,6-bis[(trityloxy)methyl]hexahydro-2λ⁴-1,3,2-benzodioxathiol-5-yl benzoate 在 叠氮化锂 、 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以68%的产率得到(1S,4S,5R,6S)-4-azido-5-hydroxy-6-(benzyloxy)-2,2-bis[(trityloxy)methyl]cyclohexyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Purine Nucleoside Analogues Derived from Carbocyclic 5-C-(Hydroxymethyl)hexopyranoses

  摘要：

  (1R,2R,3R,4S)-3-(苄氧基)-5,5-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇 (1) 转化为 (3aS,4R,5S,7aR)-4-(苄氧基)-2-氧代-6,6-双[(三苯甲氧基)甲基]己烷-2λ⁴-1,3,2-苯并二噻吩-5-醇 (3)，随后转化为 (3aS,4R,5S,7aR)-4-(苄氧基)-2,2-二氧代-6,6-双[(三苯甲氧基)甲基]己烷-2λ⁴-1,3,2-苯并二噻吩-5-基苯甲酸酯 (4)。将硫酸酯4与腺嘌呤和DBU处理后，去保护基得到产率低的7和22。硫酸酯3与锂叠氮反应得到(1R,2R,3S,6S)-6-叠氮基-2-(苄氧基)-4,4-双[(三苯甲氧基)甲基]-环己烷-1,3-二醇 (10) 和 (1S,4R,5S,6S)-5-叠氮基-6-(苄氧基)-2,2-双[(三苯甲氧基)甲基]-环己烷-1,4-二醇 (11)，分离后用LAH还原得到(1R,2R,3S,6S)-6-氨基-2-(苄氧基)-4,4-双[(三苯甲氧基)甲基]环己烷-1,3-二醇 (9) 和 (1S,4R,5S,6S)-5-氨基-6-(苄氧基)-2,2-双[(三苯甲氧基)甲基]环己烷-1,4-二醇 (12)。氨基衍生物9和12转化为(1R,2R,3S,6S)-6-(6-氨基-9H-嘌呤-9-基)-4,4-双(羟甲基)环己烷-1,2,3-三醇 (7)，(1R,2R,3S,6S)-6-[6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-基]-4,4-双(羟甲基)环己烷-1,2,3-三醇 (16)，(1S,2S,3S,4R)-3-[6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-基]-6,6-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇 (20)，(1S,2S,3S,4R)-3-(6-氨基-9H-嘌呤-9-基)-6,6-双(羟甲基)环己烷-1,2,4-三醇 (22)和2-氨基-9-[(1S,2R,3R,4S)-2,3,4-三羟基-5,5-双(羟甲基)环己基]-9H-嘌呤-6(1H)-酮 (27)。

  DOI：

  10.1135/cccc20040435