1,6-anhydro-2,3-di-O-benzyl-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose | 167646-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-anhydro-2,3-di-O-benzyl-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose
• CAS: 167646-48-2
• 化学式: C₂₂H₂₂O₄
• 分子量: 350.414
• InChiKey: RASJDOOPWNYBMX-QMCAAQAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 1,6-anhydro-2,3-di-O-benzyl-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到1,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-4-deoxy-4-C-ethynyl-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第1部分。单糖衍生单体的概念和合成

  摘要：

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780122
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 1,6-anhydro-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到1,6-anhydro-2,3-di-O-benzyl-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第1部分。单糖衍生单体的概念和合成

  摘要：

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780122

文献信息

• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 7. Synthesis of a monosaccharide-derived monomer for amylose and cyclodextrin analogues
  作者：Roland Bürli、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19960790423

  日期：1996.6.26

  The synthesis of monomers of type C (Scheme 1) is described. In a first approach, chloro-acetyl-addition to the dioxolane 2 (Scheme 2), followed by treatment of the resulting chlorides 3 (α-D/β-D 1:3) with excess AgOTf and Bu3SnCCSiMe3 gave the axial C-alkynyl-glycoside 4 (31%) and the C-arylglycoside 5 (29%). The structure of the dialkyne 6, obtained by deacetylation of 4, was established by X-ray

  描述了类型C的单体的合成（方案1）。在第一种方法中，向二氧戊环2中添加氯乙酰基（方案2），然后用过量的AgOTf和Bu 3 SnCCSiMe 3处理所得的氯化物3（α-D/β-D1：3），得到C-炔基-糖苷4（31％）和C-芳基-糖苷5（29％）。通过X射线分析确定通过4的脱乙酰基获得的二炔6的结构。C的产量-炔基-糖苷通过保护C（4）-乙炔基作为三乙硅烷基衍生物而略有改善，但没有通过用烯丙基或2,6-二氟苄基取代苄基的方法。二醇1与（氯）二乙基[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]硅烷（19）的甲硅烷基化反应产生了90％的单甲硅烷基醚20。HOC（3）为20应有利于路易斯酸与OC（6）的配位，而分子内缩醛开口反转应导致轴向炔基化的产物。实际上，用原位产生的BuAlCl 2处理20，然后用0.1M HCl的MeOH溶液处理粗产物，得到二炔基化三醇22。收率在85％到90％之间。在相似的条件下，二