1,6-anhydro-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose | 167646-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,6-anhydro-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose
• 英文别名: (1S,2S,3S,4R,5R)-2-ethynyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-3,4-diol
• CAS: 167646-64-2
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: URCWAACYNOXNHE-JAJWTYFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ((1S,2R,3S,4R,5R)-3,4-Bis-allyloxy-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-2-ylethynyl)-triethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第7部分。直链淀粉和环糊精类似物的单糖衍生单体的合成

  摘要：

  描述了类型C的单体的合成（方案1）。在第一种方法中，向二氧戊环2中添加氯乙酰基（方案2），然后用过量的AgOTf和Bu 3 SnCCSiMe 3处理所得的氯化物3（α-D/β-D1：3），得到C-炔基-糖苷4（31％）和C-芳基-糖苷5（29％）。通过X射线分析确定通过4的脱乙酰基获得的二炔6的结构。C的产量-炔基-糖苷通过保护C（4）-乙炔基作为三乙硅烷基衍生物而略有改善，但没有通过用烯丙基或2,6-二氟苄基取代苄基的方法。二醇1与（氯）二乙基[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]硅烷（19）的甲硅烷基化反应产生了90％的单甲硅烷基醚20。HOC（3）为20应有利于路易斯酸与OC（6）的配位，而分子内缩醛开口反转应导致轴向炔基化的产物。实际上，用原位产生的BuAlCl 2处理20，然后用0.1M HCl的MeOH溶液处理粗产物，得到二炔基化三醇22。收率在85％到90％之间。在相似的条件下，二

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790423
• 作为产物：
  描述：

  1,6-anhydro-4-deoxy-2-O-(methoxymethyl)-4-C-<2-(trimethylsilyl)ethynyl>-β-D-glucopyranose 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到1,6-anhydro-4-deoxy-4-C-ethynyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第1部分。单糖衍生单体的概念和合成

  摘要：

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780122

文献信息

• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides Part 25
  作者：Jürgen Stichler-Bonaparte、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/1522-2675(200208)85:8<2235::aid-hlca2235>3.0.co;2-i

  日期：2002.8

  cellulose I, and the ethynyl and buta-1,3-diynyl linker units ensure an appropriate phase shift between them. The H-bonding of the T-x-x mimics was analysed and compared to the one of the mono-chained analogues T-x and of the known cellulose II mimics N-x-x and N-x where one or two cellodextrin chains are O-glycosidically bonded to naphthalene-1,8-diethanol, or to naphthalene-1-ethanol. The OH signals of

  蒽醌衍生物 Txx（x = 2、4 和 8），分别具有两条纤维二糖基、纤维四糖基和纤维八糖基链，在 C(1) 和 C(8) 处以 C-糖苷键合，被合成为纤维素 I 的潜在模拟物。蒽醌模板在与纤维素 I 的结晶独立链之间的距离相对应的距离处强制纤维糊精链的平行取向，而乙炔基和丁-1,3-二炔基接头单元确保它们之间的适当相移。分析了 Txx 模拟物的 H 键并与单链类似物 Tx 和已知的纤维素 II 模拟物 Nxx 和 Nx 进行比较，其中一个或两个纤维糊精链与萘-1,8- 进行 O-糖苷键合二乙醇，或萘-1-乙醇。(D6)DMSO 溶液中 Tx 和 Txx 的 OH 信号是根据 DQFCOSY、HSQC 和 TOCSY（仅​​ T-4、T-4-4 和 T-8-8）光谱和在与 Nx 和 Nxx 的光谱进行比较。根据 OH 基团的化学位移及其温度依赖性、耦合常数、简单的 1H-NMR 实验和 ROESY
• Functionalised Bicyclicexo-Glycals by Alkynol Cycloisomerisation of Hydroxy 1,3-Diynes and Hydroxy Haloalkynes
  作者：Zhiwei Miao、Ming Xu、Barbara Hoffmann、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200590145

  日期：2005.7

  Functionalised bicyclic exo-glycals are readily obtained by base-catalysed (typically MeONa in MeOH) alkynol cycloisomerisation of ethynylated cyclic saccharides. Thus, base treatment of the phenylethynyl- and halogenoethynylated 1-O-acetyl-ribofuranoses 22–24 and the 4-ethynylated 1-thioglucopyranosides 30–33 gave – after deacetylation – selectively the (Z)-configured exocyclic enol ethers 26–28 (84–91%)

  通过碱催化（在MeOH中通常为MeONa）乙炔化环糖的炔醇环异构化，可以容易地获得官能化的双环外糖。因此，碱处理的苯基乙炔基和1- halogenoethynylated ø -乙酰基ribofuranoses 22 - 24和4-乙炔-1- thioglucopyranosides 30 - 33，得到-脱乙酰化后-选择性地将（Ž）构型的环外烯醇醚26 - 28（ 84-91％）和34 - 37（63-76％），分别从所得到的反式-5-外-挖环化。环合到反-dioxahexahydroindans 34 - 37通过由相邻的HOC（3）的中间体乙烯基阴离子的分子内协同质子青睐。的6- Cycloisomerisation ø -乙酰基-4-（苯基乙炔基）-1-硫代α -D-吡喃葡萄糖苷39发生经由相应phenylethynylated丙二烯以提供半乳-构型（Ž） -和（ë） -顺式-dioxahexahydroindans
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 8. Orthogonally Protected Cellobiose-Derived Dialkynes. A Convenient Method for the Regioselective Bromo- and Protodegermylation of Trimethylgermyl- and Trimethylsilyl-protected Dialkynes
  作者：Alexander Ernst、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19960790505

  日期：1996.8.7

  17, resp.) followed by deacylation of 16 yielded 60% of the cellobiose-derived dialkyne 18. Deacylation of 14 (19), methoxymethylation (20) and trimethylgermylation led to the orthogonally protected dialkyne 21 (69% overall). Protodesilylation of 21 with K2CO3/MeOH gave 22 (90%), while the Me3Ge group was selectively removed with CuBr (19 mol-%) in THF/MeOH to give 20 (95%). Treatment of 21 with aqueous

  通过分别用硫糖苷12（82％）和13（85％）对受体9进行糖苷化来制备纤维二糖衍生的二酮14和15。受体9是从公知的醇制备2经由内酯7在五个步骤（48％总体），以及供体12和13从炔基化脱水葡萄糖衍生物制备10（60％总体）。14和15（分别是16和17）的乙酰脱苄基反应，然后进行乙酰苯酰化反应。16产生了纤维二糖衍生的二炔18的60％。14（19）的脱酰作用，甲氧基甲基化（20）和三甲基锗酰化作用导致正交保护的二炔21（总体占69％）。用K 2 CO 3 / MeOH进行21的原甲硅烷基化，得到22（90％），而用在THF / MeOH中的CuBr（19 mol％）选择性除去Me 3 Ge基团，得到20（95％）。用HCl水溶液处理21得到19（80％）。的Bromodegermylation 21（NBS / AgOOCCF 3）导致23（85％）和24（11％）的混合。使用CuBr代替AgOOCCF