(2S,3S,4S,5S,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-methoxy-2-oxido-1,2-oxaphosphinan-3yl acetate | 1384982-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4S,5S,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-methoxy-2-oxido-1,2-oxaphosphinan-3yl acetate
• CAS: 1384982-08-4
• 化学式: C₂₉H₃₃O₈P
• 分子量: 540.55
• InChiKey: NUTMQWKOSHCPQX-GAJRSASHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  89.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5S,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-methoxy-2-oxido-1,2-oxaphosphinan-3yl acetate 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到(2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-methoxy-2sulfido-1,2-oxaphosphinan-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  六元环状 P-手性亚膦酸铵-硼烷的合成、表征和偶联反应；用于糖模拟物立体选择性合成的反应性 H-次膦酸盐等价物

  摘要：

  葡萄糖和甘露糖系列中 P-手性亚膦酸铵-硼烷配合物的立体选择性合成已从 P(V) 膦衍生物发展而来。已经研究了这些光酮供体与醇的偶联反应，特别强调保护基团和条件对立体选择性的影响。亚膦酸酯-硼烷复合物可直接用于偶联反应，产物原位氧化以得到二糖的磷酮模拟物。在这些研究的基础上，建立了合成 β-葡萄糖和 α- 和 β- 甘露糖构型伯醇的成功方案。二聚体化合物的去保护导致了新的α-或β-(1→6)-连接的糖模拟物家族。

  DOI：

  10.1021/ja305104b
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 在 titanium(IV) isopropylate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 、 Cinchonidine 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 (2S,3S,4S,5S,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-methoxy-2-oxido-1,2-oxaphosphinan-3yl acetate
  参考文献：
  名称：

  六元环状 P-手性亚膦酸铵-硼烷的合成、表征和偶联反应；用于糖模拟物立体选择性合成的反应性 H-次膦酸盐等价物

  摘要：

  葡萄糖和甘露糖系列中 P-手性亚膦酸铵-硼烷配合物的立体选择性合成已从 P(V) 膦衍生物发展而来。已经研究了这些光酮供体与醇的偶联反应，特别强调保护基团和条件对立体选择性的影响。亚膦酸酯-硼烷复合物可直接用于偶联反应，产物原位氧化以得到二糖的磷酮模拟物。在这些研究的基础上，建立了合成 β-葡萄糖和 α- 和 β- 甘露糖构型伯醇的成功方案。二聚体化合物的去保护导致了新的α-或β-(1→6)-连接的糖模拟物家族。

  DOI：

  10.1021/ja305104b

文献信息

• Thiophostone-Derived Brønsted Acids in the Organocatalyzed Transfer Hydrogenation of Quinolines: Influence of the P-Stereogenicity
  作者：Angélique Ferry、Jérémy Stemper、Angela Marinetti、Arnaud Voituriez、Xavier Guinchard

  DOI：10.1002/ejoc.201301253

  日期：2014.1

  A new approach to Bronsted acid organocatalysis is described and is based on the use of thiophosphonic acids possessing both a chiral backbone and a chiral phosphorus function. The influence of the phosphorus stereochemistry on the enantioselectivity proved to be crucial in the hydrogen transfer hydrogenation of 2-phenylquinoline with Hantzsch esters.

  描述了布朗斯台德酸有机催化的一种新方法，该方法基于使用具有手性骨架和手性磷功能的硫代膦酸。磷立体化学对对映选择性的影响被证明在 2-苯基喹啉与 Hantzsch 酯的氢转移氢化中至关重要。
• Alternative Synthesis of P-Chiral Phosphonite-Borane Complexes: Application to the Synthesis of Phostone–Phostone Dimers
  作者：Angélique Ferry、Gaëlle Malik、Pascal Retailleau、Xavier Guinchard、David Crich

  DOI：10.1021/jo400864s

  日期：2013.7.19

  An improved strategy for the synthesis of P-chiral gluco- and manno-phosphonite-borane complexes is described on the basis of the addition of diethyl phosphonite-borane to a glucal-derived aldehyde, followed by a cyclization coupled with an ethyl/methyl exchange. This direct P(III) strategy facilitates the obtention of various P-chiral phosphonite-boranes, of which further coupling reactions are described leading to the selective synthesis of two phostone dimers.