tert-butyl (2S)-2-((2S)-1-methoxy-3-methyl-1-oxobutan-2-ylcarbamothioyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1127239-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2S)-2-((2S)-1-methoxy-3-methyl-1-oxobutan-2-ylcarbamothioyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1127239-15-9
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂O₄S
• 分子量: 344.475
• InChiKey: VMVXFRLGRPCHGC-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  67.87
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S)-2-((2S)-1-methoxy-3-methyl-1-oxobutan-2-ylcarbamothioyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到C₁₁H₂₀N₂O₂S
  参考文献：
  名称：

  新型脯氨酸-缬氨醇硫代酰胺小有机分子的高度对映选择性直接羟醛反应。

  摘要：

  已经发现，由容易获得的天然氨基酸L-脯氨酸和氨基醇L-缬氨醇制备的新脯氨酸硫酰胺化合物4是在0°C下各种醛与丙酮，环己酮或环戊酮直接进行羟醛直接反应的活性催化剂。仅使用2mol％的这种有机催化剂负载，该反应可以产生高的对映选择性，对于2-硝基苯甲醛与丙酮的反应，其对映体过量高达96％。至于环己酮，当在这种硫酰胺4存在下与3-硝基苯甲醛在水中反应时，可以实现出色的非对映选择性（抗/ syn：99/1）和对映选择性（99％ee）。。这种结构简单的催化剂是高效的脯氨酸硫酰胺衍生物，并且该催化剂中的末端羟基是伯醇，其不同于先前报道的脯氨酰胺的前提必要的仲或叔醇。我们的结果为直接不对称醛醇缩合反应和相关转化的多样化有机催化剂的设计提出了一种新的策略。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900427
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯盐酸盐 在 劳森试剂 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 tert-butyl (2S)-2-((2S)-1-methoxy-3-methyl-1-oxobutan-2-ylcarbamothioyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  羟丙酮与醛的加成控制区域选择性直接不对称羟醛缩合反应

  摘要：

  已经开发了由1-脯氨酸和1-缬氨酸制备的结构简单的二肽衍生物1b，用于羟丙酮和各种醛的直接不对称醛醇缩合反应，具有中等至高收率和高对映选择性。更重要的是，可以通过在相同的有机催化剂1b的存在下改变添加剂来轻松地调节区域选择性反应，从而以高度区域选择性的方式分别提供正构1,2-二醇加合物和不利的1,4-二醇产物。还提出了可能的反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.03.018

文献信息

• Highly Efficient Direct Asymmetric Aldol Reactions Catalyzed by a Prolinethioamide Derivative in Aqueous Media
  作者：Bing Wang、Xin-wang Liu、Ling-yan Liu、Wei-xing Chang、Jing Li

  DOI：10.1002/ejoc.201001115

  日期：2010.11

  acids L-proline and L-valine, was studied for the direct asymmetric aldol reaction of acetone with various aromatic aldehydes at 0 °C or room temperature. A loading of only 0.1―0.2 mol-% of derivative 1c was employed in this catalytic system, and excellent enantio-selectivities and yields (up to 98 % yield, >99 % ee) could be achieved in aqueous media.

  L-脯氨酸硫代酰胺衍生物 1c 由易得的天然氨基酸 L-脯氨酸和 L-缬氨酸制备，研究了丙酮与各种芳香醛在 0°C 或室温下的直接不对称醛醇反应。在该催化体系中仅使用了 0.1-0.2 mol-% 的衍生物 1c，并且在水性介质中可以实现出色的对映选择性和产率（高达 98% 的产率，>99% ee）。