5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)dihydrofuran-2(3H)-one | 1217263-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
• CAS: 1217263-87-0
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₃
• 分子量: 240.686
• InChiKey: BCVGTVVYJBZETL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)dihydrofuran-2(3H)-one 生成 (5S)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one 、 (5R)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  剖析催化不对称氯内酯化的立体控制元素：SynAddition 消除桥接氯

  摘要：

  我们报告了由 (DHQD)2PHAL 催化的 4-苯基-4-戊烯酸及其相关叔丁酯的对映选择性氯内酯化反应中加成的绝对和相对立体化学。观察到氯鎓和亲核试剂通过烯烃的主要顺式加成。同位素标记、核磁共振谱和衍生物研究表明，通过双键加成形成的两个新立体中心是独立设置的，并受不同因素的影响。这些发现表明，通过一种能够以任一立体化学进行内酯闭合的中间体，这是一个逐步过程，这与更熟悉的情况不同，在这种情况下，反加成由桥接氯离子中间体决定。

  DOI：

  10.1021/ja4072145
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 苯甲酸 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  剖析催化不对称氯内酯化的立体控制元素：SynAddition 消除桥接氯

  摘要：

  我们报告了由 (DHQD)2PHAL 催化的 4-苯基-4-戊烯酸及其相关叔丁酯的对映选择性氯内酯化反应中加成的绝对和相对立体化学。观察到氯鎓和亲核试剂通过烯烃的主要顺式加成。同位素标记、核磁共振谱和衍生物研究表明，通过双键加成形成的两个新立体中心是独立设置的，并受不同因素的影响。这些发现表明，通过一种能够以任一立体化学进行内酯闭合的中间体，这是一个逐步过程，这与更熟悉的情况不同，在这种情况下，反加成由桥接氯离子中间体决定。

  DOI：

  10.1021/ja4072145

文献信息

• Nucleophile-Assisted Alkene Activation: Olefins Alone Are Often Incompetent
  作者：Kumar Dilip Ashtekar、Mathew Vetticatt、Roozbeh Yousefi、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/jacs.6b02877

  日期：2016.7.6

  strategies for design of new reactions. Alkene reactivity is seen to span the range from the often overgeneralized "sophomore textbook" image of stepwise electrophilic attack on the alkene and subsequent nucleophilic bond formation, to the nucleophile-assisted alkene activation (NAAA) cases where electron donation from the nucleophilic addition partner activates the alkene for electrophilic attack. By highlighting

  有机催化对映选择性卤环化的新兴工作自然地利用了必须在精细控制下形成新键的条件，在这种反应机制中，AdE3 机制的协同性质是最重要的。如果没有帮助，许多简单的烯烃底物在合成相关的反应条件下与传统的铪供体反应缓慢或根本不反应。正如 Shilov、Cambie、Williams、Fahey 等人之前所证明的，烯烃可以通过亲核试剂的参与发生一致的 AdE3 型反应，从而一步设定两端新创建的立体中心的构型。在这里，我们通过对起始材料光谱、加成立体择优、同位素效应和亲核体-烯烃相互作用的详细分析，探索了亲核体接近度和碱性对烯烃反应性和卤环化速率的调节，所有这些都是在与合成反应条件直接相关的背景下获得的。这些发现建立在先前工作的基础上，强调了卤环化从逐步到协同的反应谱，并提出了新反应的设计策略。烯烃反应性被认为涵盖了从通常过于笼统的“二年级教科书”对烯烃的逐步亲电攻击和随后的亲核键形成的图像，到亲核加成
• Whitehead, Daniel C.; Yousefi, Roozbeh; Jaganathan, Arvind, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3298 - 3300
  作者：Whitehead, Daniel C.、Yousefi, Roozbeh、Jaganathan, Arvind、Borhan, Babak

  DOI：——

  日期：——
• Dissecting the Stereocontrol Elements of a Catalytic Asymmetric Chlorolactonization: <i>Syn</i> Addition Obviates Bridging Chloronium
  作者：Roozbeh Yousefi、Kumar Dilip Ashtekar、Daniel C. Whitehead、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja4072145

  日期：2013.10.2

  absolute and relative stereochemistry of addition in enantioselective chlorolactonizations of 4-phenyl-4-pentenoic acid and its related t-butyl ester, catalyzed by (DHQD)2PHAL. Predominant syn addition of the chlorenium and the nucleophile across the olefin is observed. As shown by isotopic labeling, NMR spectroscopy, and derivative studies, the two new stereocenters formed by addition across the double

  我们报告了由 (DHQD)2PHAL 催化的 4-苯基-4-戊烯酸及其相关叔丁酯的对映选择性氯内酯化反应中加成的绝对和相对立体化学。观察到氯鎓和亲核试剂通过烯烃的主要顺式加成。同位素标记、核磁共振谱和衍生物研究表明，通过双键加成形成的两个新立体中心是独立设置的，并受不同因素的影响。这些发现表明，通过一种能够以任一立体化学进行内酯闭合的中间体，这是一个逐步过程，这与更熟悉的情况不同，在这种情况下，反加成由桥接氯离子中间体决定。