tricarbonyl[η6-1,2,3,4,4a,10a-(2,3-diethyl-4-methoxy-1-[(t-butyl)dimethylsilyloxy]phenanthrene)]chromium | 858633-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: tricarbonyl[η6-1,2,3,4,4a,10a-(2,3-diethyl-4-methoxy-1-[(t-butyl)dimethylsilyloxy]phenanthrene)]chromium
• 英文别名: tricarbonyl[(η6-1,2,3,4,4A,10A)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-diethyl-4-methoxyphenanthrene]chromium；Tert-butyl-(2,3-diethyl-4-methoxyphenanthren-1-yl)oxy-dimethylsilane;carbon monoxide;chromium
• CAS: 858633-42-8
• 化学式: C₂₈H₃₄CrO₅Si
• 分子量: 530.656
• InChiKey: FRZCEZKVSIOCIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  21.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 tricarbonyl[η6-1,2,3,4,4a,10a-(2,3-diethyl-4-methoxy-1-[(t-butyl)dimethylsilyloxy]phenanthrene)]chromium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57%的产率得到dicarbonyl(triphenylphosphite)[(η6-1,2,3,4,4A,10A)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-diethyl-4-methoxyphenanthrene]chromium
  参考文献：
  名称：

  菲铬配合物中触觉金属迁移的P-配体调整

  摘要：

  对苯二酚菲Cr（CO）3络合物1可以直接从五羰基[（甲氧基）-1-萘基碳烯]铬的苯并环中以3-己炔为动力学上优先的异构体得到，而其热力学稳定的触变异构体2则经过光诱导取代CO的配体的膦和亚磷酸盐PR 3（R = Me中，OME中，Ph，OPH），得到（η 6 -菲）的Cr（CO）2 PR 3个配合物3 - 10。当升温铬配合物3 - 6，一个haptotropic金属迁移，得到区域异构体7 - 10最高收率达79％，带有与末端未取代的菲环配位的铬片段。通过IR和NMR光谱监测了重排。在非配位溶剂（如六氟苯）中的动力学NMR实验表明，一级动力学与分子内金属沿扩展π系统的位移一致。金属迁移可以通过P基大肠菌素来调节，如通过速率常数相差2个数量级和通过激活势垒相差15 kJ mol -1所证明的。的这些配体效应的定量分析（QALE）表明，重排是由两个电子和空间属性控制P -coligand。配合物的分子结构3，4，和6

  DOI：

  10.1021/om900057a
• 作为产物：
  描述：

  、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 triethylamine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tricarbonyl[η6-1,2,3,4,4a,10a-(2,3-diethyl-4-methoxy-1-[(t-butyl)dimethylsilyloxy]phenanthrene)]chromium
  参考文献：
  名称：

  复杂配体的反应。第 107 部分密集取代的对苯二酚菲和三亚苯基 Cr(CO)3 配合物：铬模板合成和分子结构

  摘要：

  已通过萘基 (1-7)、苊基 (8) 和菲基卡宾配合物 (9) 的苯环化制备了密集取代的氢醌菲 (10-18)、乙酰菲 (19) 和三亚苯基铬三羰基配合物 (20-22)，分别。萘基、苊基和菲基卡宾配合物 1-9 以 52-88% 的产率从市售溴芳烃开始，通过脱卤锂化、将六羰基铬添加到锂硫芳烃中以及用三甲基氧鎓四氟硼酸盐对所得酰基铬酸盐进行 O-烷基化）（ . 芳基卡宾配合物（与 3-己炔/（叔丁基）二甲基甲硅烷基氯或（叔丁基）二甲基甲硅烷基乙炔）的苯环化允许寡环氢醌芳烃三羰基铬配合物 10-22 的区域特异性合成，比例为 44-94%产率因此提供了总产率为 18-80% 的两步合成。在所使用的动力学反应条件下，金属原子仅与全取代的末端氢醌环配位。菲配合物 10、12-14 和 16、乙酰菲配合物 19 和三亚苯配合物 20 和 21 的固态分子结构已通过 X 射线晶体学确定。羰基配体要么采用重叠的

  DOI：

  10.1002/zaac.200800399