(S)-6-(iodomethyl)-6-isopropyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 1258203-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-6-(iodomethyl)-6-isopropyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 6-(iodomethyl)-6-isopropyltetrahydro-2H-pyran-2-one；(6S)-6-(iodomethyl)-6-propan-2-yloxan-2-one
• CAS: 1258203-96-1
• 化学式: C₉H₁₅IO₂
• 分子量: 282.121
• InChiKey: QLZHYVYMMFJCSM-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-5-methyleneheptanoic acid 在 4-fluoro-N-iodophthalimide 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((1R,2R)-2-(dipentylamino)cyclohexyl)urea 、 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以85%的产率得到(S)-6-(iodomethyl)-6-isopropyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  叔氨基脲催化的对映选择性碘内酯化

  摘要：

  结合阴离子：使用叔氨基脲催化剂实现了 5-己烯酸的高度对映选择性碘内酯化（参见方案）。在该过程中使用催化碘对于提高化学计量 I +源的反应性和对映选择性至关重要。该机制被认为涉及通过氢键供体催化剂结合亚胺酸碘鎓中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201003681

文献信息

• Achiral Counterion Control of Enantioselectivity in a Brønsted Acid-Catalyzed Iodolactonization
  作者：Mark C. Dobish、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja301858r

  日期：2012.4.11

  Highly enantioselective halolactonizations have been developed that employ a chiral proton catalyst-N-iodosuccinimide (NIS) reagent system in which the Brønsted acid is used at catalyst loadings as low as 1 mol %. An approach that modulates the achiral counterion (equimolar to the neutral chiral ligand-proton complex present at low catalyst loadings) to optimize the enantioselection is documented for

  已经开发出高度对映选择性卤内酯化反应，它采用手性质子催化剂-N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 试剂系统，其中布朗斯台德酸以低至 1 mol% 的催化剂负载量使用。在该转化中首次记录了一种调节非手性抗衡离子（与低催化剂负载下存在的中性手性配体-质子复合物等摩尔）以优化对映体选择的方法。通过这种方式，使用市售 NIS 将不饱和羧酸以高产率（高达 98% ee）转化为 γ-内酯。
• Asymmetric Iodolactonization Utilizing Chiral Squaramides
  作者：Jørn E. Tungen、Jens M. J. Nolsøe、Trond V. Hansen

  DOI：10.1021/ol302798g

  日期：2012.12.7

  Asymmetric iodolactonization of gamma- and delta-unsaturated carboxylic acids has been explored in the presence of six different chiral organocatalysts 5-8. The catalyst 6b was found to facilitate the cyclization of 5-arylhex-5-enoic acids 1 to the corresponding iodolactones 2 with up to 96% ee. By this protocol, unsaturated carboxylic acids are converted enantioselectively to synthetically useful delta-lactones in high yields using commercially available NIS. Apparently, both hydrogen bonding and aryl/aryl interactions are important for efficient stereodifferentiation.