(4aS,5S)-5-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2,4a,5,6-tetrahydro-7H-pyrrolo[1,2-b]oxazin-7-one | 290835-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (4aS,5S)-5-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2,4a,5,6-tetrahydro-7H-pyrrolo[1,2-b]oxazin-7-one
• 英文别名: (4aS,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4a,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-b]oxazin-7-one
• CAS: 290835-93-7
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₃Si
• 分子量: 269.416
• InChiKey: KPDWQOODAADCKO-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5S)-5-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2,4a,5,6-tetrahydro-7H-pyrrolo[1,2-b]oxazin-7-one 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 三乙胺 、 calcium oxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.83h， 生成 (1aS,1bS,2S,5aS)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-oxo-hexahydro-1,4a-diaza-cyclopropa[a]pentalene-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Blakemore; Kim; Schulze, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 15, p. 1831 - 1845

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E,3S)-N-Hydroxy-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hepta-4,6-dienamide 在 四丁基高碘酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4aS,5S)-5-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2,4a,5,6-tetrahydro-7H-pyrrolo[1,2-b]oxazin-7-one 、 (4aR,5S)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,4a,5,6-tetrahydro-7H-pyrrolo[1,2-b]oxazin-7-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-loline, a pyrrolizidine alkaloid from rye grass and tall fescue

  摘要：

  (+)-Loline（1）是通过分子内[4 + 2]环加成酰基亚硝基二烯（25 或 26）这一关键步骤合成的。原位使用的酰基亚硝基二烯是通过氧化相应的羟肟酸（17 和 24）获得的，这些羟肟酸可以通过醛 9 从葡萄糖中制备，也可以更直接地从(S)-苹果酸（18）中制备。内型二氢恶嗪 27 和 29 与外型立体异构体混合后，通过还原 N-O 键裂解和再annulation 转化为吡咯烷 34 和 35。后者在 (DHQD)2PHAL 存在下进行 Sharpless 氨基羟化反应，得到 50 及其外立体异构体 51。对甲酰基酰胺 50 的 N-甲基化、醇 52 的甲磺化以及γ-内酰胺 53 与硼烷的还原反应得到了吡咯烷 54。对甲氧基苄基醚的裂解和随后对 55 的热处理导致分子内醚化反应，生成 N-甲基吡咯烷酮（57）。最后对 N-对甲基苯磺酰残基进行还原裂解生成 (+)-loline，其特征为二盐酸盐。

  DOI：

  10.1039/b103936a