1,4-dibromo-2-(dimethoxymethyl)-3-fluorobenzene | 861928-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-dibromo-2-(dimethoxymethyl)-3-fluorobenzene
• 英文别名: Benzene, 1,4-dibromo-2-(dimethoxymethyl)-3-fluoro-
• CAS: 861928-18-9
• 化学式: C₉H₉Br₂FO₂
• 分子量: 327.976
• InChiKey: KVMAEJHRDCUBCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dibromo-2-(dimethoxymethyl)-3-fluorobenzene 在 硼酸三异丙酯 、 lithium diisopropyl amide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以40%的产率得到2,5-dibromo-3-fluoro-4-formylphenylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  功能化 1,4-二卤代苯金属化/硼化的长程效应

  摘要：

  使用二异丙基氨基锂 (LDA) 作为金属化剂和硼酸三烷基酯 B(OR)3 (R = Et, iPr) 作为亲电子试剂。结果表明，足够的位阻阻止了 3 位的有效正锂化。在这种情况下，观察到基于氧或硫的取代基（OMe、OSiMe3、SMe）的强间位导向效应，导致优选形成 2,6-二取代的 1,4-二卤代苯。此外，还进行了使用 2,3-双功能 1,4-二卤代苯的竞争实验，以确定羧酸盐或氟与甲氧基竞争的相对间位导向能力。2-(二甲氧基甲基)-1,4-二卤代苯 (Hal = Cl, Br) 的金属化过程具有显着的支撑效应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600541
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-氟苯 在 正丁基锂 、 硫酸 、 胸苷酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,4-dibromo-2-(dimethoxymethyl)-3-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  取代的二卤代苯与丁基锂之间的卤素-锂交换：在官能化溴代苯甲醛的区域选择性合成中的应用

  摘要：

  非对称取代的单官能和双官能二卤代苯C 6 H 3 XHal 2和C 6 H 2 XYHal 2之间的卤素-锂互变反应（Hal = Br，I； X，Y = F，OR，CF 3，CH（OMe）2）研究了丁基锂和丁基锂。将所得的有机锂中间体以中等至良好的产率转化成相应的苯甲醛。通常，邻位的溴原子官能团中的α优先被锂取代。具有双功能系统的分子内竞争实验表明，与甲氧基和二甲氧基甲基相比，氟能够更强地激活相邻的溴原子。用碘代替未活化的溴后，由于优选的碘-锂交换，可以完全逆转这种反应模式。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.051

文献信息

• Long-Range Effects in the Metalation/Boronation of Functionalized 1,4-Dihalobenzenes
  作者：Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski、Anna Zaczek

  DOI：10.1002/ejoc.200600541

  日期：2006.11

  and trialkyl borate B(OR)3 (R = Et, iPr) as the electrophile. It was demonstrated that sufficient steric hindrance precludes effective ortho-lithiation at the 3-position. In such cases, a strong meta-directing effect of an oxygen- or sulfur-based substituent (OMe, OSiMe3, SMe), resulting in the preferred formation of 2,6-disubstituted 1,4-dihalobenzenes was observed. Moreover, competition experiments

  使用二异丙基氨基锂 (LDA) 作为金属化剂和硼酸三烷基酯 B(OR)3 (R = Et, iPr) 作为亲电子试剂。结果表明，足够的位阻阻止了 3 位的有效正锂化。在这种情况下，观察到基于氧或硫的取代基（OMe、OSiMe3、SMe）的强间位导向效应，导致优选形成 2,6-二取代的 1,4-二卤代苯。此外，还进行了使用 2,3-双功能 1,4-二卤代苯的竞争实验，以确定羧酸盐或氟与甲氧基竞争的相对间位导向能力。2-(二甲氧基甲基)-1,4-二卤代苯 (Hal = Cl, Br) 的金属化过程具有显着的支撑效应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Halogen–lithium exchange between substituted dihalobenzenes and butyllithium: application to the regioselective synthesis of functionalized bromobenzaldehydes
  作者：Marek Dąbrowski、Joanna Kubicka、Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.051

  日期：2005.7

  Halogen–lithium interconversion reactions between unsymmetrically substituted mono- and bifunctional dihalobenzenes C6H3XHal2 and C6H2XYHal2 (Hal=Br, I; X, Y=F, OR, CF3, CH(OMe)2) and butyllithium were investigated. The resultant organolithium intermediates were converted into the corresponding benzaldehydes in moderate to good yields. As a rule, bromine atoms in the position ortho to the functional group

  非对称取代的单官能和双官能二卤代苯C 6 H 3 XHal 2和C 6 H 2 XYHal 2之间的卤素-锂互变反应（Hal = Br，I； X，Y = F，OR，CF 3，CH（OMe）2）研究了丁基锂和丁基锂。将所得的有机锂中间体以中等至良好的产率转化成相应的苯甲醛。通常，邻位的溴原子官能团中的α优先被锂取代。具有双功能系统的分子内竞争实验表明，与甲氧基和二甲氧基甲基相比，氟能够更强地激活相邻的溴原子。用碘代替未活化的溴后，由于优选的碘-锂交换，可以完全逆转这种反应模式。