{2,6-bis[(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphene | 621110-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {2,6-bis[(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphene
• 英文别名: {2,6-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphine；[2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl]-dichlorophosphane
• CAS: 621110-87-0
• 化学式: C₃₀H₆₇Cl₂PSi₇
• 分子量: 726.34
• InChiKey: PMPHZJQUJFFREE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.65
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {2,6-bis[(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphene 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 120.17h， 生成 [2,6-Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl]-sulfanylidene-sulfidophosphanium
  参考文献：
  名称：

  带有极大取代基的新型二膦的合成与反应

  摘要：

  在本文中，我们介绍了具有巨大取代基，2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和2,6-双[双（三（三甲基甲硅烷基）]]取代基的新二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的合成甲基] -4- [三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Bbt）。他们的X射线晶体学分析显示了其固态的独特结构。此外，尽管Tbt和Bbt基团之间的结构相似，但这些过度拥挤的二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的构型却以不同的方式扭曲。进行DFT计算以估算二膦的两种构型之间的能量差。此外，将它们的结构和物理性质与其较重的同类物二苯二甲醚（ArSb）进行了比较。SbAr，Ar = Tbt和Bbt）和具有相同取代基的双双配位化合物（ArBi BiAr，Ar = Tbt和Bbt）。尽管由于严重的空间拥塞，极受阻碍的二膦的反应性可能会大大降低，但发现它们可以与元素硫和硒反应，分别得到相应的噻吩和硒二膦环烷衍生物，此外还报道了二膦。

  DOI：

  10.1002/poc.608
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,2-dibromo-1,2-bis(2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl)digermene 在 叔丁基锂 、 lithium chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以69%的产率得到{2,6-bis[(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphene
  参考文献：
  名称：

  带有极大取代基的新型二膦的合成与反应

  摘要：

  在本文中，我们介绍了具有巨大取代基，2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和2,6-双[双（三（三甲基甲硅烷基）]]取代基的新二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的合成甲基] -4- [三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Bbt）。他们的X射线晶体学分析显示了其固态的独特结构。此外，尽管Tbt和Bbt基团之间的结构相似，但这些过度拥挤的二膦TbtP PTbt和BbtP PBbt的构型却以不同的方式扭曲。进行DFT计算以估算二膦的两种构型之间的能量差。此外，将它们的结构和物理性质与其较重的同类物二苯二甲醚（ArSb）进行了比较。SbAr，Ar = Tbt和Bbt）和具有相同取代基的双双配位化合物（ArBi BiAr，Ar = Tbt和Bbt）。尽管由于严重的空间拥塞，极受阻碍的二膦的反应性可能会大大降低，但发现它们可以与元素硫和硒反应，分别得到相应的噻吩和硒二膦环烷衍生物，此外还报道了二膦。

  DOI：

  10.1002/poc.608

文献信息

• Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(<i>E</i>)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Yasuaki Watanabe、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/bcsj.80.1884

  日期：2007.10.15

  Kinetically stabilized 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes were synthesized by taking advantage of extremely bulky substituents, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (denoted as Tbt) and 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (denoted as Bbt) groups, and characterized by the spectroscopic and X-ray crystallographic analyses. The electronic structures of the 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes were determined by analyzing electronic spectra, the transitions of which were reasonably assigned based on theoretical calculations. In the cyclic voltammograms, there were two well-defined reversible one-electron reduction couples corresponding to the intramolecular two diphosphene units. Furthermore, the 1,1′-bis[(E)-diphosphenyl]ferrocene was found to undergo ligand-exchange reactions with group 6 metal carbonyl complexes along with the E-to-Z isomerization of the diphosphene moieties, leading to the formation of the corresponding 1,1′-bis[(Z)-diphosphenyl]ferrocene group 6 metal tetracarbonyl complexes, [M(CO)4(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}] (M=Cr, Mo, and W). The molecular structures of these complexes were determined by spectroscopic analyses (1H, 13C, and 31P NMR spectra, and UV–vis spectra), and that of the tungsten complex was determined by X-ray crystallographic analysis. Several types of d→π∗P=P electron transitions due to the iron and group 6 metals were detected by using UV–vis spectroscopy, and these results were supported by theoretical calculations.

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。
• SYNTHESIS AND PROPERTIES OF THE FIRST DISULFUR AND DISELENIUM COMPLEXES OF PLATINUM
  作者：Norihiro Tokitoh、Kazuto Nagata、Nobuhiro Takeda

  DOI：10.1080/10426500490428906

  日期：2004.4.1

  The reactions of overcrowded platinum(0) complexes [PtP(Ar)Me2}2] (Ar = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt), 2,6-bis[bis- (trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Bbt)) with elemental sulfur and selenium resulted in the formation of the first platinum disulfur and diselenium complexes, [Pt(S2)P(Ar)Me2}2] (4a (Ar = Tbt), 4b (Ar = Bbt) and [Pt(Se2)P(Ar)Me2}2] (5a

  6 和 7 与过量氧化剂的进一步反应得到相应的 O,S 配位硫代硫酸根络合物 [Pt(S2 O3)P(Bbt)Me2}2] (8) 和 O,O 配位硒配合物 [ Pt(SeO3)P(Bbt)Me2}2] (11) 分别。4b、5b、8和11的变温核磁共振谱揭示了溶液中的动力学行为，表明次甲基氢之间存在分子内CH…E（E = O，S，Se）相互作用邻双（三甲基甲硅烷基）甲基和 Pt 键合的硫属元素原子。