1,3-diethyl-benzimidazolium hexafluorophosphate | 202663-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1,3-diethyl-benzimidazolium hexafluorophosphate
• 英文别名: (1,3-diethylbenzimidazolium)PF6；1,3-Diethylbenzimidazol-3-ium;hexafluorophosphate
• CAS: 202663-99-8
• 化学式: C₁₁H₁₅N₂*F₆P
• 分子量: 320.218
• InChiKey: LGZRCDTXJLVKJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diethyl-benzimidazolium hexafluorophosphate 在 C₁₅H₁₃N₂O₅Re 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,3-diethylbenzoimidazole
  参考文献：
  名称：

  氢化铼的热力学和动力学水合作用

  摘要：

  Re( R bpy)(CO) 3 H (bpy = 4,4'-R-2,2'-联吡啶; R = OMe, t Bu, Me, H, Br, COOMe, CF 3的氢化物转移动力学) 到 CO 2和七种不同的阳离子 N-杂环进行了测定。此外，Re( R bpy)(CO) 3型配合物的热力学水H 主要使用计算方法建立。通过关联热力学和动力学水力得出的线性自由能关系 (LFER) 表明，通常，氢化物转移速率随着反应的热力学驱动力的增加而增加。动力学同位素效应的范围从具有小驱动力的氢化物转移反应的逆反应到具有大驱动力的反应的正常反应。Hammett 分析表明，具有较大热力学驱动力的氢化物转移反应对金属氢化物的电子特性的变化不太敏感，这可能是因为在越来越早的过渡态中电荷的积累较少。获得了一系列氢化物转移反应的布朗斯台德 α 值，并且与 DFT 计算一起表明反应是一致的，这使得能够使用马库斯理论来分析

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07192
• 作为产物：
  描述：

  1,3-diethyl-benzimidazolium iodide 在 六氟磷酸钾 作用下， 以 水 为溶剂， 以85%的产率得到1,3-diethyl-benzimidazolium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  双金属镍铝通过C ？催化苯乙烯加氢杂芳基化区域选择性转换的机理研究。H激活

  摘要：

  我们以前报道为苯乙烯与苯并咪唑基于C的双金属镍-铝催化hydroheteroarylation一个高效的协议 H键活化。现在，我们描述了该过程的机制，为在路易斯酸AlMe 3存在下观察到的区域选择性转换提供了理论依据。目前的机理研究为合理开发具有所需线性/支化选择性的催化剂提供了见识。

  DOI：

  10.1002/chem.201400303
• 作为试剂：
  描述：

  肉桂醇 、 2-acetyl-1-((trifluoromethyl)thio)-1,2-dihydro-3H-1λ³-benzo[d][1,2]iodazol-3-one 在 1,3-diethyl-benzimidazolium hexafluorophosphate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以68 %的产率得到cinnamyl(trifluoromethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  高价三氟甲基硫碘 (III) 试剂和 N-杂环卡宾联合促进醇的立体特异性脱羟基三氟甲基硫醇化

  摘要：

  醇的直接脱羟基三氟甲基硫醇化是获得含 CF 3 S 化合物的一种有吸引力的策略。在此，我们报告了一种通过使用高价碘 (III) 试剂 TFTI 和 N-杂环卡宾的组合对醇进行脱羟基三氟甲基硫醇化的方法。该方法显示出优异的立体特异性和化学选择性，可生成羟基构型完全反转的产物，并可用于结构复杂的醇的后期改性。反应机理是通过实验和计算证据提出的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00641

文献信息

• Mechanistic Study of a Switch in the Regioselectivity of Hydroheteroarylation of Styrene Catalyzed by Bimetallic Ni-Al through CH Activation
  作者：Wen-Ching Chen、Ying-Chieh Lai、Wei-Chun Shih、Ming-Shiuan Yu、Glenn P. A. Yap、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1002/chem.201400303

  日期：2014.6.23

  previously reported a highly efficient protocol for bimetallic Ni–Al‐catalyzed hydroheteroarylation of styrene with benzimidazole based on CH bond activation. We have now delineated the mechanism of this process, providing a rationale for an observed switch in regioselectivity in the presence of the Lewis acid, AlMe3. The present mechanistic study gives insights for the rational development of catalysts

  我们以前报道为苯乙烯与苯并咪唑基于C的双金属镍-铝催化hydroheteroarylation一个高效的协议 H键活化。现在，我们描述了该过程的机制，为在路易斯酸AlMe 3存在下观察到的区域选择性转换提供了理论依据。目前的机理研究为合理开发具有所需线性/支化选择性的催化剂提供了见识。
• Cationic gold(i) heteroleptic complexes bearing a pyrazole-derived N-heterocyclic carbene: syntheses, characterizations, and cytotoxic activities
  作者：Haresh Sivaram、Jackie Tan、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1039/c3dt51071a

  日期：——

  A series of cationic gold(I) heteroleptic complexes bearing the pyrazole-derived N-heterocyclic carbene (NHC) FPyr (1,2,3,4,6,7,8,9-octahydropyridazino[1,2-a]indazolin-11-ylidene), and either a 1,3-disubstituted benzimidazole-derived NHC of the type RR′-bimy (3: R = R′ = CHPh2; 4: R = CHPh2, R′ = iPr; 5: R = R′ = CH2Ph; 6: R = R′ = iBu; 7: R = R′ = n-Pr; 8: R = R′ = Et; 9: R = R′ = 2-propenyl) or a non-NHC co-ligand L (10: L = PPh3; 11: L = P(OPh)3; 12: L = DMAP) (DMAP = 4-dimethylaminopyridine) have been synthesized from [AuCl(FPyr)] (1). Complexes 3–12 have been characterized using multinuclei NMR spectroscopies, ESI mass spectrometry, and elemental analysis. X-ray diffraction analyses have been performed on complexes 5, 6, and 9–11. To the best of our knowledge, 11 represents the first gold–NHC complex to bear the P(OPh)3 ligand. The cytotoxic activities of complexes 3–12 have been studied in vitro with the NCI-H1666 non-small cell lung cancer cell line.

  一系列阳离子金(I)异配体配合物，具有源自吡唑的N-杂环卡宾(NHC) FPyr（1,2,3,4,6,7,8,9-八氢吡唑啉[1,2-a]茚唑啉-11-亚氟），以及一种1,3-取代苯并咪唑衍生的NHC（类型为RR′-bimy，如3：R = R′ = CHPh2；4：R = CHPh2，R′ = iPr；5：R = R′ = CH2Ph；6：R = R′ = iBu；7：R = R′ = n-Pr；8：R = R′ = Et；9：R = R′ = 2-丙烯基）或非NHC协同配体L（10：L = PPh3；11：L = P(OPh)3；12：L = DMAP）（DMAP = 4-二甲氨基吡啶）已从[AuCl(FPyr)]（1）合成。配合物3–12已通过多核NMR光谱、ESI质谱和元素分析进行表征。配合物5、6和9–11的X射线衍射分析已被执行。据我们所知，11是第一种具有P(OPh)3配体的金–NHC配合物。配合物3–12在体外使用NCI-H1666非小细胞肺癌细胞系进行细胞毒性活性研究。
• Synthesis, Structure, and Spectroscopic Properties of Gold(I)−Carbene Complexes
  作者：Harrison M. J. Wang、Charle Y. L. Chen、Ivan J. B. Lin

  DOI：10.1021/om980718b

  日期：1999.3.1

  A series of gold(I)-carbene complexes of the type [Au(R-2-bimy)L] (R = Et, Me; bimy = benzimidazol-2-ylidene; L = Cl, Br, I, bimy, thiophenolate, phenylacetylide) have been prepared. These carbene complexes are luminous in acetonitrile solution and in the solid state with long lifetimes at room temperature. Multiple emissions have been observed for different R and L. The crystal structure of [Au(Me-2-bimy)Cl] shows a relatively short intermolecular Au-I-Au-I contact of 3.1664(10) Angstrom and an intermolecular ring pi-pi interaction with a ring-ring distance of 3.45 Angstrom. The structure of [Au(Et-2-bimy)Cl], however, shows only intermolecular ring-ring interactions with a distance of 3.53 Angstrom. Crystal structure data suggest that bimy is a high-trans-influence ligand.
• Facile Synthesis of Silver(I)−Carbene Complexes. Useful Carbene Transfer Agents
  作者：Harrison M. J. Wang、Ivan J. B. Lin

  DOI：10.1021/om9709704

  日期：1998.3.1

  [Ag(Et-2-Bimy)(2)][AgBr2] (1; Et-2-Bimy = diethylbenzimidazol-2-ylidene) was obtained readily from the reaction of [Et-2-BimyH]Br with Ag2O. Compound 2, (Ag(Et-2-Bimy)(2)]PF6, was prepared by the reaction of [Et-2-Bimy]PF6 with Ag2O under basic phase transfer catalysis conditions. Both compounds 1 and 2 are good carbene transfer agents. Thus, Pd(Et-2-Bimy)(2)Cl-2, Au(Et-2-Bimy)Br, and [Au(Et-2-Bimy)(2)]PF6 were obtained in high yields using 1 and 2 as carbene sources. The byproduct AgBr or AgCl can be reused to generate 1 under basic phase transfer catalysis conditions. The crystal structure of compound 1 revealed that linear [Ag(Et-2-Bimy)(2)](+) and [AgBr2](-) groups were associated through a short Ag-I-Ag-I contact (2.956 Angstrom). FAB/mass spectrometry and molar conductivity measurements indicate the existence of ligand-unsupported Ag-I-Ag-I interactions in the gas phase and acetonitrile solution. C-13 NMR studies suggest that the two Bimy ligands in 1 are fluxional in solution.
• Correlating Thermodynamic and Kinetic Hydricities of Rhenium Hydrides
  作者：Matthew R. Espinosa、Mehmed Z. Ertem、Mariam Barakat、Quinton J. Bruch、Anthony P. Deziel、Matthew R. Elsby、Faraj Hasanayn、Nilay Hazari、Alexander J. M. Miller、Matthew V. Pecoraro、Allison M. Smith、Nicholas E. Smith

  DOI：10.1021/jacs.2c07192

  日期：2022.10.5

  notable, however, that even slight perturbations in the steric properties of the Re hydride or the hydride acceptor result in large deviations in the predicted rate of hydride transfer based on thermodynamic driving forces. This indicates that thermodynamic considerations alone cannot be used to predict the rate of hydride transfer, which has implications for catalyst design.

  Re( R bpy)(CO) 3 H (bpy = 4,4'-R-2,2'-联吡啶; R = OMe, t Bu, Me, H, Br, COOMe, CF 3的氢化物转移动力学) 到 CO 2和七种不同的阳离子 N-杂环进行了测定。此外，Re( R bpy)(CO) 3型配合物的热力学水H 主要使用计算方法建立。通过关联热力学和动力学水力得出的线性自由能关系 (LFER) 表明，通常，氢化物转移速率随着反应的热力学驱动力的增加而增加。动力学同位素效应的范围从具有小驱动力的氢化物转移反应的逆反应到具有大驱动力的反应的正常反应。Hammett 分析表明，具有较大热力学驱动力的氢化物转移反应对金属氢化物的电子特性的变化不太敏感，这可能是因为在越来越早的过渡态中电荷的积累较少。获得了一系列氢化物转移反应的布朗斯台德 α 值，并且与 DFT 计算一起表明反应是一致的，这使得能够使用马库斯理论来分析