1,2-ethanediyl bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-manopyranoside) | 587870-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2-ethanediyl bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-manopyranoside)
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]sulfanylethylsulfanyl]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 587870-43-7
• 化学式: C₃₀H₄₂O₁₈S₂
• 分子量: 754.785
• InChiKey: NMGVPHXKTBJCRD-PJDGMUFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  280
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-ethanediyl bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-manopyranoside) 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以94%的产率得到1,2-ethylene bis(1-thio-α-D-manopyranoside)
  参考文献：
  名称：

  源自 D-糖的硫-硫基配体：PdII 复合物的合成，在钯催化烯丙基烷基化中的应用，用于合成对映体对的两个成员，以及结构研究

  摘要：

  报道了一种用于合成 I 型光学纯双（硫糖苷）的不同合成方法。只需两步即可获得具有多达八个游离羟基的常见手性中间体，并且可以从该常见中间体合成大量配体。类似于位置扫描的策略能够快速发现钯催化丙二酸不对称烯丙基化的有效催化剂。由于 α-D-阿拉伯糖和 β-L-半乳糖的结构相似，通过使用天然 D-糖作为催化剂前体，可以获得烯丙基化产物的两种对映异构体，其 ee 值高达 90%。用 [PdCl2(CH3CN)2] 处理几种 C2 对称双（硫糖苷）总是导致单一的非对映体 PdII 复合物。各种 PdII 配合物的动态 NMR 研究表明，由于外异头效应，在与钯配位时对硫构型存在有效的立体化学控制。讨论了基于 NMR 研究观察到的对映选择性的解释模型。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500651
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-五乙酸甘露糖酯 、 1,2-乙二硫醇 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以43%的产率得到1,2-ethanediyl bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-manopyranoside)
  参考文献：
  名称：

  源自 D-糖的硫-硫基配体：PdII 复合物的合成，在钯催化烯丙基烷基化中的应用，用于合成对映体对的两个成员，以及结构研究

  摘要：

  报道了一种用于合成 I 型光学纯双（硫糖苷）的不同合成方法。只需两步即可获得具有多达八个游离羟基的常见手性中间体，并且可以从该常见中间体合成大量配体。类似于位置扫描的策略能够快速发现钯催化丙二酸不对称烯丙基化的有效催化剂。由于 α-D-阿拉伯糖和 β-L-半乳糖的结构相似，通过使用天然 D-糖作为催化剂前体，可以获得烯丙基化产物的两种对映异构体，其 ee 值高达 90%。用 [PdCl2(CH3CN)2] 处理几种 C2 对称双（硫糖苷）总是导致单一的非对映体 PdII 复合物。各种 PdII 配合物的动态 NMR 研究表明，由于外异头效应，在与钯配位时对硫构型存在有效的立体化学控制。讨论了基于 NMR 研究观察到的对映选择性的解释模型。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500651

文献信息

• C2-Symmetric bis-thioglycosides as new ligands for palladium-catalyzed allylic substitutions
  作者：Noureddine Khiar、Cristina S Araújo、Eleuterio Alvarez、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00568-9

  日期：2003.4

  A new divergent design for the synthesis of optically pure bis-thioglycoside type I is reported. In only two steps a common chiral intermediate with up to eight free alcohols: two primary and six secondary is obtained. From this common intermediate a large number of ligands can be synthesized. A positional scanning like strategy has permitted the rapid discovery of an efficient catalyst for the palladium-catalyzed

  报道了一种新的发散设计，用于合成光学纯的I型双硫代糖苷。仅需两个步骤，即可获得具有多达八种游离醇的通用手性中间体：两个伯醇和六个仲醇。从这种常见的中间体可以合成大量的配体。类似位置扫描的策略已经允许快速发现钯催化的丙二酸酯的不对称烯丙基化的有效催化剂。Pd（II）配合物的动态NMR光谱显示，与钯配位后，对硫构型有有效的立体化学控制。