methyl (E)-4,4-dimethyl-3-acetamido-2-pentenoate | 507278-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-4,4-dimethyl-3-acetamido-2-pentenoate
• 英文别名: methyl (E)-3-acetamido-4,4-dimethylpent-2-enoate
• CAS: 507278-25-3
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• 分子量: 199.25
• InChiKey: QQFHWQQEQWHOPM-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4,4-dimethyl-3-acetamido-2-pentenoate 在 [(S)-(t-Bu₂PCH₂P(CH₃)CMe₃)Rh(1,5-norbornadiene)]BF₄ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 25.0 ℃ 、137.89 kPa 条件下， 反应 0.25h， 生成 methyl (S)-3-acetamido-4,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用三受阻象限铑催化剂对β-乙酰氨基脱氢氨基酸衍生物进行高度对映选择性的不对称加氢反应。

  摘要：

  [反应：见正文]先前报道的三阻碍象限手性配体及其相应的铑配合物为β-乙酰氨基脱氢氨基酸底物的不对称氢化提供了高对映选择性。在所有报道的实施例中，（E）-和（Z）-底物都以高对映选择性被氢化。还报道了在85％ee中环状β-乙酰氨基脱氢氨基酸底物的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/ol048386w
• 作为产物：
  描述：

  methyl (Z)-3-acetamido-4,4-dimethylpent-2-enoate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 以29%的产率得到methyl (E)-4,4-dimethyl-3-acetamido-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  使用单齿亚磷酰胺铱催化氢化β-脱氢氨基酸衍生物

  摘要：

  已经研究了铱催化的 13 种不同的 β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生具有旋光活性的 β-氨基酸酯。容易获得的基于单齿八氢联萘酚的亚磷酰胺用作手性配体。E 异构体的对映选择性和产率非常好，而 Z 异构体的催化剂性能较差。重要的是，为了获得高对映选择性，必须在配体的 3,3' 位进行取代。在优化条件下实现了高达 94 % ee 的对映选择性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800241

文献信息

• C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin
  申请人：Bao Jian

  公开号：US20050228190A1

  公开（公告）日：2005-10-13

  Materials and methods for preparing (S)-(+)-3-(aminomethyl)-5-methyl-hexanoic acid and structurally related compounds via enantioselective hydrogenation of prochiral olefins are disclosed. The methods employ novel chiral catalysts, which include C 1 -symmetric bisphosphine ligands bound to transition metals.

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。
• A New Class of Versatile Chiral-Bridged Atropisomeric Diphosphine Ligands:  Remarkably Efficient Ligand Syntheses and Their Applications in Highly Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Liqin Qiu、Fuk Yee Kwong、Jing Wu、Wai Har Lam、Shusun Chan、Wing-Yiu Yu、Yue-Ming Li、Rongwei Guo、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja0602694

  日期：2006.5.1

  A series of chiral diphosphine ligands denoted as PQ-Phos was prepared by atropdiastereoselective Ullmann coupling and ring-closure reactions. The Ullmann coupling reaction of the biaryl diphosphine dioxides is featured by highly efficient central-to-axial chirality transfer with diastereomeric excess >99%. This substrate-directed diastereomeric biaryl coupling reaction is unprecedented for the preparation

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键
• Ru-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of <i>β</i>-Alkyl-Substituted <i>β</i>-(Acylamino)acrylates
  作者：Jing Wu、Xuanhua Chen、Rongwei Guo、Chi-hung Yeung、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/jo026675x

  日期：2003.3.1

  by Ru((R)-Xyl-P-Phos)(C(6)H(6))Cl(2) complex (cat. 1c) was achieved in up to 99.7% ee. Moderate to good enantioselectivities in the hydrogenation of corresponding (Z)-isomers in the presence of [Rh((R)-Xyl-P-Phos)(COD)]BF(4) (cat. 2c) were also obtained. The results demonstrated that the electronic and steric properties of the dipyridylphosphine ligands as well as the different transition metal ions

  由Ru（（R）-Xyl-P-Phos）（C（6）H（6））Cl（2）络合物催化的β-烷基取代的（E）-β-（酰氨基）-丙烯酸酯的高度对映选择性氢化（在高达99.7％ee的条件下达到了cat。1c）的要求。在[Rh（（R）-Xyl-P-Phos）（COD）] BF（4）的存在下，在相应的（Z）-异构体的氢化中也获得了中等至良好的对映选择性（类别2c）。结果表明，二吡啶基膦配体的电子和空间特性以及不同的过渡金属离子对β-（酰基氨基）丙烯酸酯加氢中的催化性能具有重大影响。