[(2R,5S,6S)-5-Methyl-6-((E)-1-methyl-3-oxo-propenyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-acetic acid allyl ester | 178114-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: [(2R,5S,6S)-5-Methyl-6-((E)-1-methyl-3-oxo-propenyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-acetic acid allyl ester
• 英文别名: prop-2-enyl 2-[(2R,5S,6S)-5-methyl-6-[(E)-4-oxobut-2-en-2-yl]oxan-2-yl]acetate
• CAS: 178114-05-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: IPISIXRILVDQOZ-MUEHWNKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,5S,6S)-5-Methyl-6-((E)-1-methyl-3-oxo-propenyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-acetic acid allyl ester 在 吗啉 、 叔丁基过氧化氢 、 四(三苯基膦)钯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 氟化氢吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 ((2R,5S,6S)-6-{(1E,3E)-(R)-6-[(2R,3R)-3-((1R,2S,3S)-3-Hydroxy-2-methoxy-1-methyl-butyl)-2-methyl-oxiranyl]-1,5-dimethyl-hexa-1,3-dienyl}-5-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of (+)-Herboxidiene A

  摘要：

  在Herboxidiene A的立体选择性合成中，该化合物是天然除草剂Herboxidiene的一个diastereoisomer，关键步骤包括Hoppe同醇醛反应、铜(I)催化的1,2-金属化重排，以及从锂化苯噻唑基亚磺酸盐与醛的缩合中进行的一锅合成的二烯片段。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4254
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-((2S,3S,6R)-6-Allyloxycarbonylmethyl-3-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-but-2-enoic acid tert-butyl ester 在 茴香硫醚 、 (氯亚甲基)二甲基氯化铵 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.42h， 生成 [(2R,5S,6S)-5-Methyl-6-((E)-1-methyl-3-oxo-propenyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-acetic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of (+)-Herboxidiene A

  摘要：

  在Herboxidiene A的立体选择性合成中，该化合物是天然除草剂Herboxidiene的一个diastereoisomer，关键步骤包括Hoppe同醇醛反应、铜(I)催化的1,2-金属化重排，以及从锂化苯噻唑基亚磺酸盐与醛的缩合中进行的一锅合成的二烯片段。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4254

文献信息

• A synthesis of herboxidiene
  作者：Paul R. Blakemore、Philip J. Kocieński、Andrew Morley、Kenneth Muir

  DOI：10.1039/a900185i

  日期：——

  constructed from two key fragments using a modified Julia olefination based on the benzothiazolyl sulfone activator. Key steps in the synthesis of the C1–C10 oxane fragment were (a) a modified Julia olefination using a 1-phenyl-1H-tetrazolyl sulfone as activator and (b) an intramolecular addition of an alkoxide to an α,β-unsaturated ester. Key steps in the synthesis of the C11–C19 polyketide fragment were

  使用基于苯并噻唑基砜活化剂的改性Julia烯化反应，由两个关键片段构建天然除草剂除草二烯。合成C1-C10恶烷片段的关键步骤是（a）使用1-苯基-1 H-四唑基砜作为活化剂的朱莉娅（Julia）改性反应，以及（b）分子内将醇盐添加到不饱和的α，β上酯。合成C11–C19聚酮化合物片段的关键步骤是：（a）以樟脑10,2-阿马酸为辅助剂的直接羟醛反应；（b）爱尔兰–克莱森重排和（c）羟基定向的环氧化。
• A Synthesis of (+)-Herboxidiene A
  作者：Nicholas D. Smith、Philip J. Kocienski、Stephen D. A. Street

  DOI：10.1055/s-1996-4254

  日期：1996.5

  Key steps in a stereoselective synthesis of Herboxidiene A, a diastereoisomer of the natural herbicide Herboxidiene, include a Hoppe homoaldol reaction, a copper(I)-mediated 1,2-metallate rearrangement, and a one-pot synthesis of a diene fragment from condensation of a lithiated benzothiazolyl sulfone and an aldehyde.

  在Herboxidiene A的立体选择性合成中，该化合物是天然除草剂Herboxidiene的一个diastereoisomer，关键步骤包括Hoppe同醇醛反应、铜(I)催化的1,2-金属化重排，以及从锂化苯噻唑基亚磺酸盐与醛的缩合中进行的一锅合成的二烯片段。