(1S,2S,5R,6R,7R,7aR)-7-(dimethylphenylsilyl)-5-[[[dimethyl(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]oxy]methyl]hexahydro-1H-pyrrolizine-1,2,6-triol | 281681-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (1S,2S,5R,6R,7R,7aR)-7-(dimethylphenylsilyl)-5-[[[dimethyl(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]oxy]methyl]hexahydro-1H-pyrrolizine-1,2,6-triol
• 英文别名: (1S,2S,5R,6R,7R,8R)-5-[[2,3-dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-7-[dimethyl(phenyl)silyl]-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine-1,2,6-triol
• CAS: 281681-94-5
• 化学式: C₂₄H₄₃NO₄Si₂
• 分子量: 465.781
• InChiKey: JCUJDNNEPACXJT-YPEXMJEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5R,6R,7R,7aR)-7-(dimethylphenylsilyl)-5-[[[dimethyl(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]oxy]methyl]hexahydro-1H-pyrrolizine-1,2,6-triol 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 35.0h， 生成 casuarine
  参考文献：
  名称：

  （+）-木麻黄碱的合成。

  摘要：

  [分子式：见正文]描述了（+）-木麻黄（一种五羟基吡咯嗪烷生物碱）的首次合成。关键的键形成事件发生在串联的[4 + 2] / [3 + 2]硝基烯烃环加成反应中，其中包括硝基烯烃6，手性乙烯基醚7b和乙烯基硅烷4。该过程还产生了该有效化合物中六个立体中心中的五个糖苷酶抑制剂。合成的完成仅需要四个额外的步骤，就可以以20％的总收率交付（+）-casuarine。

  DOI：

  10.1021/ol9909886
• 作为产物：
  描述：

  在 镍 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到(1S,2S,5R,6R,7R,7aR)-7-(dimethylphenylsilyl)-5-[[[dimethyl(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]oxy]methyl]hexahydro-1H-pyrrolizine-1,2,6-triol
  参考文献：
  名称：

  （+）-木麻黄碱的合成。

  摘要：

  [分子式：见正文]描述了（+）-木麻黄（一种五羟基吡咯嗪烷生物碱）的首次合成。关键的键形成事件发生在串联的[4 + 2] / [3 + 2]硝基烯烃环加成反应中，其中包括硝基烯烃6，手性乙烯基醚7b和乙烯基硅烷4。该过程还产生了该有效化合物中六个立体中心中的五个糖苷酶抑制剂。合成的完成仅需要四个额外的步骤，就可以以20％的总收率交付（+）-casuarine。

  DOI：

  10.1021/ol9909886

文献信息

• Synthesis of (+)-Casuarine
  作者：Scott E. Denmark、Alexander R. Hurd

  DOI：10.1021/jo991680v

  日期：2000.5.1

  The first synthesis of (+)-casuarine ((+)-6), a pentahydroxy pyrrolizidine alkaloid of the alexine/ australine subclass, is described. The key step is a tandem [4 + 2]/[3 + 2] nitroalkene cycloaddition involving nitrobenzoate 13, chiral vinyl ether 16c, and vinyl silane 10, which establishes five of the six stereocenters present in this potent glycosidase inhibitor. The completion of the synthesis requires only four additional steps to deliver the final product in 20% overall yield.