(1R,2S,5R)-2-fluoro-1-{[(4-methylphenyl)sulfenyl]methyl}-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane | 281193-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (1R,2S,5R)-2-fluoro-1-{[(4-methylphenyl)sulfenyl]methyl}-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• 英文别名: (1R,2S,5R)-1-sulfenylmethyl-2-fluorofrontalin；(1R,2S,5R)-2-fluoro-5-methyl-1-[(4-methylphenyl)sulfanylmethyl]-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• CAS: 281193-51-9
• 化学式: C₁₅H₁₉FO₂S
• 分子量: 282.379
• InChiKey: SWPGQZIVAGBIDO-ZNMIVQPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-2-fluoro-1-{[(4-methylphenyl)sulfenyl]methyl}-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 在 镍 氢气 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(1R,2S,5R)-1,5-dimethyl-2-fluoro-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  额叶蛋白的三氟和单氟类似物的立体选择性合成及其生物学活性的评估。

  摘要：

  立体选择性合成三氟额叶蛋白（-）-（1S，5R）-和（+）-（1R，5S）-8的对映异构体以及非对映体单氟额叶碱（-）-（1R，2R，5R） -18和（-）-（1R，2S，5R）-20是鞘翅目昆虫家族聚集信息素生物活性成分的类似物，从（-）-（1R）-和（+）- （1S）-薄荷基（S）-甲苯-4-亚磺酸盐作为手性来源，三氟乙酸甲酯或氟乙酸甲酯分别作为氟来源。C-1立体中心是通过重氮甲烷将β-亚磺酰基酮2和13进行立体选择性环氧化而安装的。双环核是通过完全立体控制和化学选择性串联的Wacker氧化/中间不饱和亚磺酰基二醇5、15和19的分子内缩酮化而获得的。在实验室测试中，轴向氟化（-）-20引发了对Dendroctonus micans雌性女性的强电响应，而赤道氟化（-）-18和三氟类似物（-）-8则显示了适度的响应。由于（D）micans局部稀少，使用（-）-20进行的田间试验没有指示性，但对其他鞘翅目科显示出一定的吸引力。

  DOI：

  10.1021/jo0055640
• 作为产物：
  描述：

  (3S,S_S)-1-[(4-methylphenyl)sulfinyl]-3-fluoro-hept-6-en-2-one 在 高氯酸 、 氧气 、 三氟乙酸酐 、 sodium iodide 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1R,2S,5R)-2-fluoro-1-{[(4-methylphenyl)sulfenyl]methyl}-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  Frontalin 2-氟类似物的合成

  摘要：

  以 (+)-(1S)-薄荷基为原料合成对映体和非对映体纯的 (-)-(1R,2R,5R)- 和 (-)-(1R,2S,5R)-2-fluorofrontalin (7)描述了-(R)-甲苯-4-亚磺酸盐、甲基溴化镁、氟乙酸甲酯、4-戊烯基溴和重氮甲烷。通过 (+)-(1S,2R,5S,RS)-5 的 X 射线分析明确确定绝对立体化学，这是合成对映体 (+)-(1S,2R,5S)-2- 的中间体氟前蛋白 (7)。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1387::aid-ejoc1387>3.0.co;2-g

文献信息

• Synthesis of 2-Fluoro Analogues of Frontalin
  作者：Pierfrancesco Bravo、Massimo Frigerio、Taizo Ono、Walter Panzeri、Cristina Pesenti、Akiko Sekine、Fiorenza Viani

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1387::aid-ejoc1387>3.0.co;2-g

  日期：2000.4

  The synthesis of enantiomerically and diastereomerically pure (−)-(1R,2R,5R)- and (−)-(1R,2S,5R)-2-fluoro frontalin (7) starting from (+)-(1S)-menthyl-(R)-toluene-4-sulfinate, methylmagnesium bromide, methyl fluoroacetate, 4-pentenyl bromide and diazomethane is described. The absolute stereochemistry was unambiguously determined by X-ray analysis of (+)-(1S,2R,5S,RS)-5, an intermediate in the synthesis

  以 (+)-(1S)-薄荷基为原料合成对映体和非对映体纯的 (-)-(1R,2R,5R)- 和 (-)-(1R,2S,5R)-2-fluorofrontalin (7)描述了-(R)-甲苯-4-亚磺酸盐、甲基溴化镁、氟乙酸甲酯、4-戊烯基溴和重氮甲烷。通过 (+)-(1S,2R,5S,RS)-5 的 X 射线分析明确确定绝对立体化学，这是合成对映体 (+)-(1S,2R,5S)-2- 的中间体氟前蛋白 (7)。
• Stereoselective Synthesis of Trifluoro- and Monofluoro-Analogues of Frontalin and Evaluation of Their Biological Activity
  作者：Paolo Ambrosi、Alberto Arnone、Pierfrancesco Bravo、Luca Bruché、Antonio De Cristofaro、Valeria Francardi、Massimo Frigerio、Enzo Gatti、Giacinto S. Germinara、Walter Panzeri、Fabrizio Pennacchio、Cristina Pesenti、Giuseppe Rotundo、Pio F. Roversi、Cristina Salvadori、Fiorenza Viani、Matteo Zanda

  DOI：10.1021/jo0055640

  日期：2001.12.1

  stereoselective synthesis of both enantiomers of trifluoro frontalin (-)-(1S,5R)- and (+)-(1R,5S)-8, as well as of diastereomeric monofluoro frontalines (-)-(1R,2R,5R)-18 and (-)-(1R,2S,5R)-20, analogues of the bioactive component of the aggregation pheromone of the Scolytidae insect family, has been accomplished starting from (-)-(1R)- and (+)-(1S)-menthyl (S)-toluene-4-sulfinate as a source of chirality and

  立体选择性合成三氟额叶蛋白（-）-（1S，5R）-和（+）-（1R，5S）-8的对映异构体以及非对映体单氟额叶碱（-）-（1R，2R，5R） -18和（-）-（1R，2S，5R）-20是鞘翅目昆虫家族聚集信息素生物活性成分的类似物，从（-）-（1R）-和（+）- （1S）-薄荷基（S）-甲苯-4-亚磺酸盐作为手性来源，三氟乙酸甲酯或氟乙酸甲酯分别作为氟来源。C-1立体中心是通过重氮甲烷将β-亚磺酰基酮2和13进行立体选择性环氧化而安装的。双环核是通过完全立体控制和化学选择性串联的Wacker氧化/中间不饱和亚磺酰基二醇5、15和19的分子内缩酮化而获得的。在实验室测试中，轴向氟化（-）-20引发了对Dendroctonus micans雌性女性的强电响应，而赤道氟化（-）-18和三氟类似物（-）-8则显示了适度的响应。由于（D）micans局部稀少，使用（-）-20进行的田间试验没有指示性，但对其他鞘翅目科显示出一定的吸引力。