6-acetoxymethyl-6-(3'-butenyl)-1-methoxy-4-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene | 307001-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 6-acetoxymethyl-6-(3'-butenyl)-1-methoxy-4-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene
• 英文别名: (1-But-3-enyl-2-methoxy-6-trimethylsilylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)methyl acetate
• CAS: 307001-39-4
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃Si
• 分子量: 308.493
• InChiKey: HOGUQXDNUXWIMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-acetoxymethyl-6-(3'-butenyl)-1-methoxy-4-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene 在 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 Celite 作用下， 以 癸烷 、 苯 为溶剂， 以65%的产率得到4-acetoxymethyl-4-(3'-butenyl)-3-methoxy-5-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基的新取代基作用：3-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮的光化学和4-亚烷基环戊烯酮的制备。

  摘要：

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2

  DOI：

  10.1021/jo000209v
• 作为产物：
  描述：

  1-But-3-enyl-2-methoxy-6-trimethylsilanyl-cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid ethyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6-acetoxymethyl-6-(3'-butenyl)-1-methoxy-4-(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基的新取代基作用：3-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮的光化学和4-亚烷基环戊烯酮的制备。

  摘要：

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2

  DOI：

  10.1021/jo000209v