3-hydroxybenzo[b]phenanthro[2,3-d]thiophene | 354529-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3-hydroxybenzo[b]phenanthro[2,3-d]thiophene
• 英文别名: 3-Hydroxyphenanthro[3,2-b][1]benzothiophene；10-Thiapentacyclo[11.8.0.03,11.04,9.014,19]henicosa-1,3(11),4,6,8,12,14(19),15,17,20-decaen-17-ol
• CAS: 354529-50-3
• 化学式: C₂₀H₁₂OS
• 分子量: 300.381
• InChiKey: PJOAQZIUPPPGBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxybenzo[b]phenanthro[2,3-d]thiophene 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 adogen 464 、 potassium nitrososulfonate 、 氧气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 (+/-)-trans-3,4-Dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b][1]benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene, a potentially carcinogenic metabolite of sulfur heterocycle phenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene

  摘要：

  本研究描述了反式-3,4-二羟基-3,4-二氢菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(3)的合成，这是一种环境中的强致癌物菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(1)的潜在前致癌物。我们研究了三种合成3的方法。在第一种方法中，通过Wittig反应制备的二芳基烯烃9与醛7反应，经过氧化光环化反应生成一组化合物，其中合成3的前体5仅以微量形式存在。主要的环化产物是10。第二种方法涉及Suzuki交叉偶联反应，将2-(二羟基硼基)-5-甲氧基苯甲醛(12)与3-溴二苯并噻吩(11)反应，以92%的收率生成13。13的醛基在KOH存在下通过三甲基硫鎓碘延长，生成环氧乙烷14，经过甲磺酸处理后，生成3-甲氧基菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(6)和3-甲氧基菲并[1,2-b][1]苯并噻吩(15)的1:1混合物。只有不希望的15能够在用热乙醇提取混合物后以纯形式分离出来，留下7:3的6和15混合物。在第三种方法中，7与2-溴-5-甲氧基苯甲醛(16)经过Wittig反应主要生成Z-异构体17，其收率是定量的。17在高温下通过KOH-喹啉进行环脱溴反应，生成一组混合物，其中6和3-甲氧基菲并[3,4-b][1]苯并噻吩(18)能够通过柱层析分别以23%和51%的收率轻易分离。中间体6通过甲氧基酚→邻醌→二氢二醇的反应序列方便地转化为3。通过类似的处理方法获得的相对极性的二氢二醇确定了为3。

  DOI：

  10.1039/b100345n
• 作为产物：
  描述：

  3-Methoxyphenanthro[3,2-b][1]benzothiophene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到3-hydroxybenzo[b]phenanthro[2,3-d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene, a potentially carcinogenic metabolite of sulfur heterocycle phenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene

  摘要：

  本研究描述了反式-3,4-二羟基-3,4-二氢菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(3)的合成，这是一种环境中的强致癌物菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(1)的潜在前致癌物。我们研究了三种合成3的方法。在第一种方法中，通过Wittig反应制备的二芳基烯烃9与醛7反应，经过氧化光环化反应生成一组化合物，其中合成3的前体5仅以微量形式存在。主要的环化产物是10。第二种方法涉及Suzuki交叉偶联反应，将2-(二羟基硼基)-5-甲氧基苯甲醛(12)与3-溴二苯并噻吩(11)反应，以92%的收率生成13。13的醛基在KOH存在下通过三甲基硫鎓碘延长，生成环氧乙烷14，经过甲磺酸处理后，生成3-甲氧基菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(6)和3-甲氧基菲并[1,2-b][1]苯并噻吩(15)的1:1混合物。只有不希望的15能够在用热乙醇提取混合物后以纯形式分离出来，留下7:3的6和15混合物。在第三种方法中，7与2-溴-5-甲氧基苯甲醛(16)经过Wittig反应主要生成Z-异构体17，其收率是定量的。17在高温下通过KOH-喹啉进行环脱溴反应，生成一组混合物，其中6和3-甲氧基菲并[3,4-b][1]苯并噻吩(18)能够通过柱层析分别以23%和51%的收率轻易分离。中间体6通过甲氧基酚→邻醌→二氢二醇的反应序列方便地转化为3。通过类似的处理方法获得的相对极性的二氢二醇确定了为3。

  DOI：

  10.1039/b100345n

文献信息

• Synthesis of trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene, a potentially carcinogenic metabolite of sulfur heterocycle phenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene
  作者：Subodh Kumar

  DOI：10.1039/b100345n

  日期：——

  The present study describes the synthesis of trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b][1]benzothiophene (3), which is a potential proximate carcinogen of the environmentally occurring potent carcinogen phenanthro[3,2-b][1]benzothiophene (1). Three approaches were investigated for the synthesis of 3. In the first approach, the diarylalkene 9, which was prepared by the Wittig reaction of ylide 7 and aldehyde 8, was subjected to an oxidative photocyclization reaction to produce a mixture of compounds from which 5, a synthetic precursor to 3, was obtained only in trace amounts. The major cyclized product was 10. The second approach entailed the Suzuki cross-coupling reaction of 2-(dihydroxyboryl)-5-methoxybenzaldehyde (12) with 3-bromodibenzothiophene (11) to produce 13 in 92% yield. The aldehyde function of 13 was elongated with trimethylsulfonium iodide in the presence of KOH to generate the ethylene oxide 14, which, after methanesulfonic acid treatment, produced a 1 ∶ 1 mixture of 3-methoxyphenanthro[3,2-b][1]benzothiophene (6) and 3-methoxyphenanthro[1,2-b][1]benzothiophene (15). Only the undesired compound 15 could be isolated in pure form by extracting the mixture with hot ethanol, leaving behind a 7 ∶ 3 mixture of 6 and 15. In the third approach, the Wittig reaction of 7 with 2-bromo-5-methoxybenzaldehyde (16) produced 17 predominantly as the Z-isomer in quantitative yield. Cyclodehydrobromination of 17 with KOH–quinoline at elevated temperature produced a mixture from which 6 and 3-methoxyphenanthro[3,4-b][1]benzothiophene (18) were easily separated by column chromatography in 23 and 51% yields, respectively. The intermediate 6 was conveniently processed to 3 following the reaction sequence: methoxy phenol→o-quinone→dihydrodiol. A relatively polar dihydrodiol obtained by similar processing of the mixture of 6 and 15 was identified as 3.

  本研究描述了反式-3,4-二羟基-3,4-二氢菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(3)的合成，这是一种环境中的强致癌物菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(1)的潜在前致癌物。我们研究了三种合成3的方法。在第一种方法中，通过Wittig反应制备的二芳基烯烃9与醛7反应，经过氧化光环化反应生成一组化合物，其中合成3的前体5仅以微量形式存在。主要的环化产物是10。第二种方法涉及Suzuki交叉偶联反应，将2-(二羟基硼基)-5-甲氧基苯甲醛(12)与3-溴二苯并噻吩(11)反应，以92%的收率生成13。13的醛基在KOH存在下通过三甲基硫鎓碘延长，生成环氧乙烷14，经过甲磺酸处理后，生成3-甲氧基菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(6)和3-甲氧基菲并[1,2-b][1]苯并噻吩(15)的1:1混合物。只有不希望的15能够在用热乙醇提取混合物后以纯形式分离出来，留下7:3的6和15混合物。在第三种方法中，7与2-溴-5-甲氧基苯甲醛(16)经过Wittig反应主要生成Z-异构体17，其收率是定量的。17在高温下通过KOH-喹啉进行环脱溴反应，生成一组混合物，其中6和3-甲氧基菲并[3,4-b][1]苯并噻吩(18)能够通过柱层析分别以23%和51%的收率轻易分离。中间体6通过甲氧基酚→邻醌→二氢二醇的反应序列方便地转化为3。通过类似的处理方法获得的相对极性的二氢二醇确定了为3。