2-(tert-butyl) 3-methyl (1R,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-6-tosyl-1,3,4,6-tetrahydro-2H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3-dicarboxylate | 1027157-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butyl) 3-methyl (1R,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-6-tosyl-1,3,4,6-tetrahydro-2H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: (5S,7R)-1-tosyl-6-Boc-clavicipitic acid methyl ester；10-O-tert-butyl 11-O-methyl (9R,11S)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-9-(2-methylprop-1-enyl)-3,10-diazatricyclo[6.4.1.04,13]trideca-1,4,6,8(13)-tetraene-10,11-dicarboxylate
• CAS: 1027157-52-3
• 化学式: C₂₉H₃₄N₂O₆S
• 分子量: 538.665
• InChiKey: KKZQJQOOUQIDJZ-RPBOFIJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyl) 3-methyl (1R,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-6-tosyl-1,3,4,6-tetrahydro-2H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3-dicarboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以95%的产率得到(4S,6R)-6-(2-Methyl-propenyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-3,4,5,6-tetrahydro-1H-azepino[5,4,3-cd]indole-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  克拉维酸和金葡糖醇的全合成：克拉维酸的立体化学再探讨。

  摘要：

  据报道从常见的azepino [5,4,3- cd ]-吲哚中间体立体控制总的合成克拉维酸和金琥珀。这个关键的氮杂环庚烷吲哚核是通过一锅Heck / Boc-脱保护/氨基环化过程由4-碘色氨酸衍生物构建而成的，该衍生物是通过Pd催化的吲哚合成程序组装而成的。在从氮杂吲哚中间体进行两个或三个附加的脱保护步骤后，（-）-反式和（-）-顺式制备了克拉维辛酸。（-）-和（+）-奥古柏树皮的合成是通过使用Barton脱羧反应作为去除立体受阻羧酸的关键步骤，使用相同的氮杂吲哚中间体完成的。在我们的合成过程中，在文献中鉴定了合成的克拉维酸及其衍生物的错配构型。广泛的研究（包括2D-NMR研究，X射线衍射分析，滴定实验和R f值比较）明确确认了新的配置分配。的反式与顺式的合成clavicipitic羧酸和它们在过去的文献衍生物配置分配应被切换。

  DOI：

  10.1021/jo101506c
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(4-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1-tosyl-1H-indol-3-yl)propanoate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以57 %的产率得到2-(tert-butyl) 3-methyl (1R,3S)-1-(2-methylprop-1-en-1-yl)-6-tosyl-1,3,4,6-tetrahydro-2H-azepino[5,4,3-cd]indole-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  克拉维酸的仿生全合成：DDQ 介导的分子内交叉脱氢偶联方法

  摘要：

  Clavicipitic acid 是一种 communesin 生物碱前体，由于其独特的 azepino[5,4,3-cd] 吲哚骨架而备受关注。在此，我们通过利用 DDQ 介导的交叉脱氢偶联 (CDC) 反应报告了克拉维酸非对映异构体的新型仿生合成。该合成涉及铃木偶联以对 4-溴色氨酸衍生物进行异戊烯化，然后进行分子内 CDC 反应以构建氮杂吲哚核心。反式异构体作为主要产物获得，并且两种非对映异构体是可分离的。研究了 CDC 反应条件，包括温度、溶剂和保护基团，并提出了观察到的非对映选择性的合理机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01029