isopropyl 2-(but-2'Z-en-1-yloxy)but-2E-enoate | 1104877-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: isopropyl 2-(but-2'Z-en-1-yloxy)but-2E-enoate
• 英文别名: propan-2-yl (E)-2-[(Z)-but-2-enoxy]but-2-enoate
• CAS: 1104877-97-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: KJJYZKYMHBEDDG-ZPRNNRRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-(but-2'Z-en-1-yloxy)but-2E-enoate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以95%的产率得到isopropyl 3,4-dimethyl-2-oxy-hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Gosteli-Claisen重排：底物合成，简单的非对映选择性和动力学研究

  摘要：

  报道了对2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的未催化的[3，3]-σ重排的动力学研究的结果。显然是由Gosteli于1972年首次报道的，这种克莱森重排的变体在过去的三十年里一直处于阴影状态，直到发现其发展催化不对称克莱森重排的潜力为止。受此发展的启发，我们研究了取代基和溶剂速率的影响，并提供了证据表明椅状过渡态对未催化的Gosteli-Claisen重排非常有利。

  DOI：

  10.1021/jo802303m
• 作为产物：
  描述：

  在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 isopropyl 2-(but-2'Z-en-1-yloxy)but-2E-enoate 、 propan-2-yl (Z)-2-[(Z)-but-2-enoxy]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Gosteli-Claisen重排：底物合成，简单的非对映选择性和动力学研究

  摘要：

  报道了对2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的未催化的[3，3]-σ重排的动力学研究的结果。显然是由Gosteli于1972年首次报道的，这种克莱森重排的变体在过去的三十年里一直处于阴影状态，直到发现其发展催化不对称克莱森重排的潜力为止。受此发展的启发，我们研究了取代基和溶剂速率的影响，并提供了证据表明椅状过渡态对未催化的Gosteli-Claisen重排非常有利。

  DOI：

  10.1021/jo802303m

文献信息

• Integration of Catalysis and Analysis is the Key: Rapid and Precise Investigation of the Catalytic Asymmetric Gosteli–Claisen Rearrangement
  作者：Johannes Troendlin、Julia Rehbein、Martin Hiersemann、Oliver Trapp

  DOI：10.1021/ja207091x

  日期：2011.10.19

  The kinetics of the Cu-II(bisoxazoline)-catalyzed diastereoand enantioselective Gosteli-Claisen rearrangement of 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ethers has been investigated by enantioselective on-column reaction gas chromatography (ocRGC). Enantioselective ocRGC integrates (stereoselective) catalysis and enantioselective chromatography in a single microcapillary, which is installed in a GC-MS for direct analysis of conversion and selectivity. Thus, this technique allows direct differentiation of thermal and stereoselectively catalyzed reaction pathways and determination of activation parameters and selectivities of the individual reaction pathways starting from stereoisomeric reactants with high precision. Two modes of operation of enantioselective ocRGC are presented to investigate noncatalyzed, i.e., conversion of isopropyl-2-(allyloxy)but-2Z-enoate 1 to isopropyl-3R,S-methyl-2-oxy-hex-5-enoate (+/-)-2 and the [Cu(R,R)-Ph-box}](SbF6)(2)-catalyzed Gosteli-Claisen rearrangement, i.e., conversion of isopropyl-2-(but-2'E-en-1-yloxy)but-2Z-enoate (E,Z)-3 to isopropyl-3S,4S-dimethyl-2-oxy-hex-5-enoate 4b. Eyring activation parameters have been determined by temperature-dependent measurements: Uncatalyzed rearrangement of 1 to (+/-)-2 gives Delta G double dagger (298 K) = 114.1 +/- 0.2 kJ . mol(-1), Delta H double dagger = 101.1 +/- 1.9 kJ . mol(-1), and Delta S double dagger = -44 +/- 5 J . (K . mol)(-1), and catalyzed rearrangement of (E,Z)-3 to 4b gives Delta G double dagger (298 K) = 101.1 +/- 0.3 kJ . mol(-1), Delta H double dagger = 106.1 +/- 6.6 kJ . mol(-1), and Delta S double dagger = 17 +/- 19 J . (K . mol)(-1).
• Gosteli−Claisen Rearrangement: Substrate Synthesis, Simple Diastereoselectivity, and Kinetic Studies
  作者：Julia Rehbein、Sabine Leick、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/jo802303m

  日期：2009.2.20

  kinetic studies on the uncatalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ethers are reported. Apparently first reported by Gosteli in 1972, this variation of a Claisen rearrangement enjoyed a shadowy existence for three decades until its potential for the development of a catalytic asymmetric Claisen rearrangement was discovered. Inspired by this development, we have

  报道了对2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的未催化的[3，3]-σ重排的动力学研究的结果。显然是由Gosteli于1972年首次报道的，这种克莱森重排的变体在过去的三十年里一直处于阴影状态，直到发现其发展催化不对称克莱森重排的潜力为止。受此发展的启发，我们研究了取代基和溶剂速率的影响，并提供了证据表明椅状过渡态对未催化的Gosteli-Claisen重排非常有利。