1,3-bis(dimethylphosphinomethyl)benzene | 68773-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(dimethylphosphinomethyl)benzene
• 英文别名: [3-(Dimethylphosphanylmethyl)phenyl]methyl-dimethylphosphane
• CAS: 68773-03-5
• 化学式: C₁₂H₂₀P₂
• 分子量: 226.238
• InChiKey: RKRQBEDIQLNDQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(dimethylphosphinomethyl)benzene 以 甲苯 为溶剂， 生成 Rh(η(3)-Me2PCH2(2,6-C6H3)CH2PMe2)(CO)
  参考文献：
  名称：

  铑（I）膦膦配合物催化的烷烃转移脱氢

  摘要：

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06116-5
• 作为产物：
  描述：

  在 氢化铝钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到1,3-bis(dimethylphosphinomethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis of ^Me4PCP and DMPE

  摘要：

  We present a new synthetic method for the bis(dimethyl)phosphines (PCP)-P-Me4 (C6H4-2,6-(CH2P(CH3)(2))(2)) and DMPE ((CH3)(2)PCH2CH2P(CH3)(2)) that starts from an aminophosphine, Et2NPMe2. Two equivalents of Et2NPMe2 react with the corresponding bis(alkyl bromide) to afford an oxygen- and moisture-stable aminophosphonium salt. NaAlH4 selectively reduces the aminophosphonium salt to the desired phosphine. Each step is high yielding and requires minimal purification.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00780

文献信息

• H₂ addition to (^Me4PCP)Ir(CO): studies of the isomerization mechanism
  作者：Travis T. Lekich、J. Brannon Gary、Sarina M. Bellows、Thomas R. Cundari、Louise M. Guard、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1039/c8dt02861c

  日期：——

  In particular, isomerization from cis-(R4PCP)Ir(H)2(CO) to trans-(R4PCP)Ir(H)2(CO) is more facile when R = Me than when R = iPr. Deuterium incorporation in the hydride ligands from solvent C6D6 was observed during this isomerization when R = Me. This deuterium exchange has not been observed for other analogous R4PCP iridium complexes. A kinetic study of the cis/trans isomerization combined with computational

  所述的空间位阻降低需求ME4 PCP钳形配体（PCP =κ 3 -C 6 ħ 4 -1,3- [CH 2 PR 2 ] 2，R = Me）时，允许更开放的金属中心。通过（Me4 PCP）Ir衍生物与其他（R4 PCP）Ir配合物（R = t Bu，i Pr，CF 3）之间的结构和反应性比较，这是显而易见的。特别是，从异构化顺式- （R 4 PCP）的Ir（H）2（CO），以反式- （R 4 PCP）的Ir（H）2当R = Me时，（CO）比当R = i Pr时更容易。当R ＝ Me时，在该异构化过程中观察到氘从溶剂C 6 D 6引入氢化物配体中。对于其他类似的R4 PCP铱配合物，尚未观察到这种氘交换。对顺/反异构化的动力学研究与计算研究相结合表明，顺/反异构化通过涉及甲酰基中间体的迁移插入途径进行。
• Complexes of 1,3-bis(dimethylphosphinomethyl)benzene with nickel(II), paladium(II) and iron(II) halides
  作者：Colin S. Creaser、William C. Kaska

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)88995-1

  日期：1978.1
• METAL COMPLEXES
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US20090312561A1

  公开（公告）日：2009-12-17

  The invention concerns metal complexes and their preparation, in particular a metal complex MLnXm, where M is a metal of group 8, 9 or 10 and X is a halide, HCO3—, NO3—, CO32— or carboxylate. n is a number equal to or less than the coordination number of the metal and m is 1 or 2 and is equal to the oxidation state of the metal. The ligand L may be a bidentate phosphine of formula (I), (II), (III) or (IV) as set out herein. The process of production comprises reacting an ammine compound of metal M with a complexing compound, which is preferably a phosphine.
• US8445711B2
  申请人：——

  公开号：US8445711B2

  公开（公告）日：2013-05-21
• Transfer-dehydrogenation of alkanes catalyzed by rhodium(I) phosphine complexes
  作者：Kun Wang、Martin E. Goldman、Thomas J. Emge、Alan S. Goldman

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06116-5

  日期：1996.7

  much greater temperatures. Analogs with halides other than chloride (Br, I), or with pseudo-halides (OCN, N3), are found to exhibit generally similar behavior: high catalytic activity under H2 and measurable but much lower activity in the absence of H2. Thermolysis (under argon) of complexes [RhL2Cl]n (n = 1, 2; L is a phosphine bulkier than PMe3) in cyclooctane in the absence of hydrogen acceptors yielded

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H