1-methoxy-4-(1-(vinyloxy)hept-2-yn-1-yl)benzene | 825627-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-(1-(vinyloxy)hept-2-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-[1-(Ethenyloxy)hept-2-yn-1-yl]-4-methoxybenzene；1-(1-ethenoxyhept-2-ynyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 825627-87-0
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂
• 分子量: 244.334
• InChiKey: ALUMFXMWHOJCNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-(1-(vinyloxy)hept-2-yn-1-yl)benzene 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到1-methoxy-4-(1-(vinyloxy)hept-2-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过串联Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚的重排立体控制（E，Z）-二烯醛的立体合成

  摘要：

  通过串联转化开发了新颖的Rh（I）催化的官能化（E，Z）二烯醛的方法，其中立体选择性氢转移遵循炔丙基克莱森重排。第一个双键的Z-立体化学表明一个六元环状中间体的参与，而第二个双键的E-立体化学则来自随后的原金属脱金属步骤，产生一个（E，Z）-二烯。

  DOI：

  10.1021/ol4019985
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 正丁基锂 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-methoxy-4-(1-(vinyloxy)hept-2-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚向（E，Z）-Dienals的转化：在金属介导的环过程中反式效应的立体电子作用以及一锅反应期间从均相催化到异构催化的转变

  摘要：

  实验和计算的结合揭示了立体选择性Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚转化为（E，Z）二烯醛的不寻常特征。第一步，将炔丙基乙烯基醚转化为丙二烯醛，在均相条件下通过炔烃Rh（I）配位引发的“环化介导”机制进行。这条路径与取代基对甲醇碳的小实验效果非常吻合。计算研究揭示的关键特征是催化中心配体排列的立体电子效应。由于电子密度从催化金属中心到CO配体取向的反式的更大转移，重排势垒显着降低对炔烃。这种作用增加了金属的亲电性，并将计算出的势垒降低了9.0 kcal / mol。催化剂的后续演变导致原位形成催化立体选择性互变异构的Rh（I）纳米团簇。汞中毒，依赖温度的S形动力学曲线和动态光散射证实了纳米团簇的多相催化作用的中间性。实验和计算的结合表明，最初形成的烯丙醛产物有助于将均相催化剂（或“催化剂混合物”）转化为纳米簇，而纳米簇又催化和控制后续转化的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo402505f

文献信息

• Ambient Synthesis of Dienals via Triazole–Gold and Amine Catalysis Relay
  作者：Stephen E. Motika、Qiaoyi Wang、Xiaohan Ye、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ol503393a

  日期：2015.1.16

  A highly efficient synthesis of substituted conjugated dienals was developed through a triazole–gold (TA–Au)-catalyzed propargyl vinyl ether rearrangement followed by an amine catalyzed allene–aldehyde tautomerization. Various substituted vinylogous aldehydes were prepared in one pot with good to excellent yields (up to 95%) under mild conditions with high atom economy.

  通过三唑-金（TA-Au）催化的炔丙基乙烯基醚重排，然后由胺催化的丙二烯-醛互变异构，开发了一种高效的取代共轭二烯合成方法。在温和的条件下以高原子经济性，在一个锅中制备各种取代的乙烯基醛，收率好至极好（高达95％）。
• Stereocontrolled Synthesis of (<i>E,Z</i>)-Dienals <i>via</i> Tandem Rh(I)-Catalyzed Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol4019985

  日期：2013.9.6

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to functionalized (E,Z) dienals has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetalation

  通过串联转化开发了新颖的Rh（I）催化的官能化（E，Z）二烯醛的方法，其中立体选择性氢转移遵循炔丙基克莱森重排。第一个双键的Z-立体化学表明一个六元环状中间体的参与，而第二个双键的E-立体化学则来自随后的原金属脱金属步骤，产生一个（E，Z）-二烯。
• STERO CONTROLLED SYNTHESIS OF (E,Z)-DIENALS VIA TANDEM RH(I) CATALYZED PROPARGYL CLAISEN REARRANGEMENT
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20150361019A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to synthesizing functionalized (E,Z) dienal compounds has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetallation step giving an (E,Z)-dienal. The reaction may be represented by the following sequence.

  已经开发出一种新颖的Rh(I)催化方法，用于合成功能化的(E,Z)二烯醛化合物，通过串联转化，其中立体选择性的氢转移跟随着一个炔丙基Claisen重排。第一个双键的Z-立体化学表明涉及一个六元环中间体，而第二个双键的E-立体化学源自随后的脱金属化步骤，形成一个(E,Z)-二烯醛。该反应可以用以下序列表示。
• Gold(I)-Catalyzed Propargyl Claisen Rearrangement
  作者：Benjamin D. Sherry、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja044602k

  日期：2004.12.1

  alcohols are prepared from propargyl vinyl ethers using a trinuclear gold(I)-oxo complex, [(Ph3PAu)3O]BF4, as a catalyst for propargyl Claisen rearrangement at room temperature. The gold(I)-catalyzed reaction is effective for a diverse collection of propargyl vinyl ethers, including substrates containing aryl and alkyl groups at the propargylic position, and hydrogen, aryl, and alkyl substituents at the alkyne

  使用三核金 (I)-氧代配合物 [(Ph3PAu)3O]BF4 作为炔丙基 Claisen 重排的催化剂，由炔丙基乙烯基醚制备高丙醇。金 (I) 催化的反应对炔丙基乙烯基醚的多种集合有效，包括在炔丙基位置含有芳基和烷基的底物，以及在炔末端含有氢、芳基和烷基取代基的底物。可以在反应中使用叔炔丙基乙烯基醚，在稍微升高的温度下，以提供四取代的丙二烯。重要的是，1,2-二取代乙烯基醚的重排具有极好的非对映选择性，手性非外消旋炔丙基乙烯基醚的重排具有极好的手性转移，以​​提供对映体富集的丙二烯。
• Synthesis of Allenes through Triazole Gold(III) Catalysed Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers
  作者：Dawei Wang、Yongchun Yang、Ronghui Huang、Likui Wang、Huida Wan

  DOI：10.3184/174751916x14754985053189

  日期：2016.11

  of allene derivatives was developed through pyridyltriazole gold(III) catalysed rearrangement of propargyl vinyl ethers with moderate to good yields. It was found that the pyridyltriazole gold(III) complex is a good chemoselective catalyst in selective activation of alkynes and allenes. Compared to gold(I) catalysts, the pyridyltriazole gold(III) shows much better substrate tolerance and much higher

  通过吡啶基三唑金 (III) 催化炔丙基乙烯基醚的重排，开发了一种有效且简单的合成丙二烯衍生物的方法，收率中等至良好。发现吡啶基三唑金 (III) 配合物是一种很好的选择性活化炔烃和丙二烯的化学选择性催化剂。与金（I）催化剂相比，吡啶基三唑金（III）表现出更好的底物耐受性和更高的空气和水分稳定性。