(E)-3-(5-(2-methyloxiran-2-yl)pent-2-enoyl)oxazolidin-2-one | 1203791-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (E)-3-(5-(2-methyloxiran-2-yl)pent-2-enoyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-[(E)-5-(2-methyloxiran-2-yl)pent-2-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1203791-95-0
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₄
• 分子量: 225.244
• InChiKey: HWHUXAGJGRVFKP-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(5-(2-methyloxiran-2-yl)pent-2-enoyl)oxazolidin-2-one 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 [(cyclopentadienyl)(titanium)(chloride)(C5H4C(cyclohexylidene)CH2C(NH(Bn))O)] chloride 、 potassium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 3-(2-(2-(hydroxymethyl)-2-methylcyclobutyl)acetyl)oxazolidin-2-one 、 3-(2-(2-(hydroxymethyl)-2-methylcyclobutyl)acetyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过模板催化进行4-exo环化

  摘要：

  穿过大模板的小环：底物自由基与阳离子二茂钛模板的两点结合对于成功完成否则无法进行的4- exo环化至关重要（请参阅方案； Bn =苄基）。环丁烷以高的立体选择性获得，并且可以以直接的方式另外官能化。

  DOI：

  10.1002/anie.200904428
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(6-methylhepta-2,6-dienoyl)oxazolidin-2-one 在 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到(E)-3-(5-(2-methyloxiran-2-yl)pent-2-enoyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过模板催化进行4-exo环化

  摘要：

  穿过大模板的小环：底物自由基与阳离子二茂钛模板的两点结合对于成功完成否则无法进行的4- exo环化至关重要（请参阅方案； Bn =苄基）。环丁烷以高的立体选择性获得，并且可以以直接的方式另外官能化。

  DOI：

  10.1002/anie.200904428

文献信息

• 4-<i>exo</i>Cyclizations by Template Catalysis
  作者：Andreas Gansäuer、Dennis Worgull、Karsten Knebel、Inga Huth、Gregor Schnakenburg

  DOI：10.1002/anie.200904428

  日期：2009.11.9

  Small rings through large templates: A two‐point binding of the substrate radicals to cationic titanocene templates is essential for the success of otherwise impossible 4‐exo cyclizations (see scheme; Bn=benzyl). The cyclobutanes are obtained in high stereoselectivity and can be additionally functionalized in a straightforward manner.

  穿过大模板的小环：底物自由基与阳离子二茂钛模板的两点结合对于成功完成否则无法进行的4- exo环化至关重要（请参阅方案； Bn =苄基）。环丁烷以高的立体选择性获得，并且可以以直接的方式另外官能化。
• Formal total synthesis of (±)-fragranol via template catalyzed 4-exo cyclization
  作者：Andreas Gansäuer、Andreas Greb、Inga Huth、Dennis Worgull、Karsten Knebel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.033

  日期：2009.12

  A novel approach to the synthesis of (±)-fragranol is described that relies on a radical 4-exo cyclization. This key step is catalyzed by a cationic titanocene complex with a pending amide ligand. In this manner the radical and its acceptor are bound to the titanocene center in a two-point mode. By this interaction the 4-exo cyclization that is not supported by gem-dialkyl substitution is rendered

  描述了一种新颖的合成（±）-香兰醇的方法，该方法依赖于自由基4-外显环化。关键的步骤是由阳离子钛茂配合物与未决的酰胺配体催化的。以这种方式，自由基及其受体以两点模式结合到钛茂中心。通过这种相互作用，使得在热力学和动力学上都没有被宝石-二烷基取代所支持的4- exo环化。而且，关键的中间体和过渡结构变得高度有序。这导致环丁烷形成的良好的非对映选择性。从关键中间体开始，天然产物的正式全合成可以通过几个步骤完成。