2,2,2-trichloro-N-[(2S,3R,4S,5R,6R)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]acetamide | 1158857-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloro-N-[(2S,3R,4S,5R,6R)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]acetamide
• CAS: 1158857-78-3
• 化学式: C₂₉H₃₀Cl₃NO₅
• 分子量: 578.92
• InChiKey: BDRFQQHUZZJZEA-RVTLOELMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡咯 、 2,2,2-trichloro-N-[(2S,3R,4S,5R,6R)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]acetamide 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以88%的产率得到N-[(2S,3R,4S,5R,6R)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]pyrrolidine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化糖基三氯乙酰亚胺酯转化为糖基三氯乙酰胺以及随后原子经济一步转化为 α-尿素糖苷的范围和机制研究

  摘要：

  描述了用于制备 α-连接的尿素新糖缀合物和假寡糖的高度立体选择性方法的开发和机理研究。该两步程序首先在镍催化下将糖基三氯乙酰亚胺选择性转化为相应的 α-三氯乙酰胺。转化的 α 选择性由阳离子镍 (II) 催化剂 [Ni(dppe)(OTf) 2 ]（dppe=1,2-双（二苯基膦）乙烷，OTf=三氟甲磺酸盐）控制。机理研究已经确定了镍催化剂与赤道 C 2 的配位α-糖基三氯乙酰亚胺酯的-醚官能团对于实现α-立体选择性转化至关重要。交叉实验表明，该反应并非完全以分子内方式进行。该序列的第二步是通过在碳酸铯存在下与多种胺亲核试剂反应，将 α-糖基三氯乙酰胺产物直接转化为相应的 α-尿素糖苷。仅观察到 α-尿素产物的形成，因为反应在异头 C  N 键上完全保留立体化学完整性。

  DOI：

  10.1002/chem.201402433
• 作为产物：
  描述：

  O-(2,3,4-Tri-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranosyl) trichloroacetimidate 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到2,2,2-trichloro-N-[(2S,3R,4S,5R,6R)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化糖基三氯乙酰亚胺酯转化为糖基三氯乙酰胺以及随后原子经济一步转化为 α-尿素糖苷的范围和机制研究

  摘要：

  描述了用于制备 α-连接的尿素新糖缀合物和假寡糖的高度立体选择性方法的开发和机理研究。该两步程序首先在镍催化下将糖基三氯乙酰亚胺选择性转化为相应的 α-三氯乙酰胺。转化的 α 选择性由阳离子镍 (II) 催化剂 [Ni(dppe)(OTf) 2 ]（dppe=1,2-双（二苯基膦）乙烷，OTf=三氟甲磺酸盐）控制。机理研究已经确定了镍催化剂与赤道 C 2 的配位α-糖基三氯乙酰亚胺酯的-醚官能团对于实现α-立体选择性转化至关重要。交叉实验表明，该反应并非完全以分子内方式进行。该序列的第二步是通过在碳酸铯存在下与多种胺亲核试剂反应，将 α-糖基三氯乙酰胺产物直接转化为相应的 α-尿素糖苷。仅观察到 α-尿素产物的形成，因为反应在异头 C  N 键上完全保留立体化学完整性。

  DOI：

  10.1002/chem.201402433

文献信息

• Stereoselective Rearrangement of Trichloroacetimidates: Application to the Synthesis of α-Glycosyl Ureas
  作者：Nathaniel H. Park、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol900670a

  日期：2009.6.4

  A new method for the stereoselective synthesis of alpha-glycosyl ureas, via nickel-catalyzed [1,3]-rearrangement of glycosyl trichloroacetimidates, has been developed. The alpha-stereoselectivity at the anomeric carbon of the resulting trichloroacetamides depends on the nature of the cationic nickel catalyst. This method is applicable to a number of trichloroacetimidate substrates. The alpha-glycosyl trichloroacetamides can be directly converted into alpha-glycosyl ureas in the presence of amines. In all cases, the stereochemical integrity at the urea linkages remains intact.