ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnosyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside | 946844-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnosyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)]Rha(a1-2)Glc3Ac4Ac6Ac(b)-SEt；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-ethylsulfanyl-5-[(2S,3R,4R,5S,6S)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 946844-11-7
• 化学式: C₄₁H₅₀O₁₂S
• 分子量: 766.907
• InChiKey: QHFDBCZYZATMJM-OYKWEECYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnosyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-Selective Glycosylation Using Axial-Rich and 2-<i>O</i>-Rhamnosylated Glucosyl Donors Controlled by the Protecting Pattern of the Second Sugar

  摘要：

  本文描述了先前报道的β/α-选择性为96/4的两个反例，使用乙基2-O-[2,3,4-三-O-叔丁基二甲基硅基(TBS)-α-L-鼠李糖吡喃糖苷]-3,4,6-三-O-TBS-硫代-β-D-葡萄糖吡喃糖苷作为糖基供体进行糖基化。此外，我们研究了胆固醇醇糖基化中鼠李糖部分保护基的影响，并揭示了β-选择性源于鼠李糖的3-O和4-O位置上的两个TBS基团。相比之下，鼠李糖2-O位置上的TBS基团阻碍了β-选择性。最终，糖基化过程中的β/α-选择性提高至≥99/1。本文获得的结果表明，与轴向富集构象的糖基供体的2-O相连的糖上的保护基可以控制糖基化的立体选择性。

  DOI：

  10.1248/cpb.c20-00733
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-Triacetyl-β-aethylthio-D-glucopyranosid 、 2,3,4-tri-O-benzyl-α,β-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnosyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Highly β-Selective and Direct Formation of 2-O-Glycosylated Glucosides by Ring Restriction into Twist-Boat

  摘要：

  Three disaccharide donors, ethyl 2- O- ( 2,3,4- tris- O- tert- butyldimethylsilyl-beta- (D)- xylopyranosyl)- 3,4,6- tris- O- tert- butyldimethylsilyl- 1- thio-beta- (D)- glucopyranoside, ethyl 2- O- ( 2,3,4- tris- O- tert- butyldimethylsilyl- alpha- (L)- rhamnopyranosyl)- 3,4,6- tris- O- tert- butyldimethylsilyl- 1- thio-beta- (D)- glucopyranoside, and ethyl 2- O( 2,3,4,6- tetrakis- O- tert- butyldimethylsilyl-beta- (D)- glucopyranosyl)- 3,4,6- tris- O- tert- butyldimethylsilyl- 1- thio-(beta)- (D)- glucopyranoside, produced a highly beta- selective glycosidation up to alpha/beta = 2/ 98 using MeOTf as the activator and 2,6- lutidine as an additive. The ring conformations of the glucose part in these disaccharide donors were all restricted to S-3(1), and the conformation would lead to the stereoselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol070720b