14-Ethoxyheptacyclo[27.3.1.112,16.05,32.08,13.015,20.025,30]tetratriaconta-1(32),2,4,8,10,12,14,16(34),17,19,25,27,29(33),30-tetradecaen-6,21,23-triyne | 1421368-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 14-Ethoxyheptacyclo[27.3.1.112,16.05,32.08,13.015,20.025,30]tetratriaconta-1(32),2,4,8,10,12,14,16(34),17,19,25,27,29(33),30-tetradecaen-6,21,23-triyne
• 英文别名: 14-ethoxyheptacyclo[27.3.1.112,16.05,32.08,13.015,20.025,30]tetratriaconta-1(32),2,4,8,10,12,14,16(34),17,19,25,27,29(33),30-tetradecaen-6,21,23-triyne
• CAS: 1421368-19-5
• 化学式: C₃₆H₂₀O
• 分子量: 468.554
• InChiKey: PFVOAWWYADKGNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,8-dichloro-9,10-dihydroanthracen-9-one 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 四丁基氟化铵 、 copper(II) acetate monohydrate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 14-Ethoxyheptacyclo[27.3.1.112,16.05,32.08,13.015,20.025,30]tetratriaconta-1(32),2,4,8,10,12,14,16(34),17,19,25,27,29(33),30-tetradecaen-6,21,23-triyne
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Anthracene–Acetylene Oligomers. XXI. Structures and Stereochemistry of Chiral Anthracene–Acetylene Dimers with an Intra-Annular Alkoxy Group

  摘要：

  通过交叉偶联反应合成了在环内位置具有甲氧基或乙氧基基团的蒽-炔环二聚物。DFT 计算表明，烷氧基烷基与平面刚性框架垂直，从而形成了手性结构。手性高效液相色谱法分离了对映体，并通过旋转光学和 CD 光谱测量鉴定了它们的手性。通过使用 TDDFT 方法对 CD 光谱进行理论计算，确定了它们的绝对立体化学性质。动力学测量显示，甲氧基和乙氧基化合物的对映体化障碍分别为 122 kJ mol-1 和 >142 kJ mol-1。这些化合物的结构和立体化学性质与环内烷基衍生物的结构和立体化学性质进行了比较。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120251

文献信息

• Chemistry of Anthracene–Acetylene Oligomers. XXI. Structures and Stereochemistry of Chiral Anthracene–Acetylene Dimers with an Intra-Annular Alkoxy Group
  作者：Takuya Tsuya、Tetsuo Iwanaga、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.20120251

  日期：2013.1.15

  Anthracene–acetylene cyclic dimers having a methoxy or an ethoxy group at the intra-annular position were synthesized by cross-coupling reactions. DFT calculations suggested that the alkoxy–alkyl groups were perpendicular to the planar rigid framework leading to a chiral structure. The enantiomers were resolved by chiral HPLC and their chiroptical properties were characterized by optical rotation and CD spectral measurements. Their absolute stereochemistries were assigned by the theoretical calculation of CD spectra by using the TDDFT method. Kinetic measurements revealed that the barriers to enantiomerization were 122 and >142 kJ mol−1 for the methoxy and ethoxy compounds, respectively. The structures and stereochemistries are compared with those of intra-annular alkyl derivatives.

  通过交叉偶联反应合成了在环内位置具有甲氧基或乙氧基基团的蒽-炔环二聚物。DFT 计算表明，烷氧基烷基与平面刚性框架垂直，从而形成了手性结构。手性高效液相色谱法分离了对映体，并通过旋转光学和 CD 光谱测量鉴定了它们的手性。通过使用 TDDFT 方法对 CD 光谱进行理论计算，确定了它们的绝对立体化学性质。动力学测量显示，甲氧基和乙氧基化合物的对映体化障碍分别为 122 kJ mol-1 和 >142 kJ mol-1。这些化合物的结构和立体化学性质与环内烷基衍生物的结构和立体化学性质进行了比较。