methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis-(diphenylphosphino)-α-D-glucopyranoside | 68098-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis-(diphenylphosphino)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(4aR,6S,7R,8S,8aR)-7-diphenylphosphanyloxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-diphenylphosphane
• CAS: 68098-66-8
• 化学式: C₃₈H₃₆O₆P₂
• 分子量: 650.648
• InChiKey: VDNNRBDPKKKMFA-INEYYZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acethylacetonato(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) 、 tetrafluoroboric acid 、 methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis-(diphenylphosphino)-α-D-glucopyranoside 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到[(cis,cis-cycloocta-1,5-diene)(methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2,3-O-bis(diphenylphosphino)-α-D-glucopyranoside)rhodium(I)] tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物的次膦酸酯作为手性配体的配合物催化不对称合成：第二部分1。苯基4,6- O-（R）-亚苄基-2,3 - O-双（二苯基膦基）-β-D-吡喃葡萄糖苷在铑（I）催化的氨基酸前体加氢中的优势

  摘要：

  易于制备新的空气稳定的手性双齿配体苯基4,6- O-（R）-亚苄基-2,3 - O-双（二苯基膦基）-β-D-吡喃葡萄糖苷（Ph-β-glup）4a从葡萄糖。其阳离子铑（I）螯合物5a可用作稳定和高活性的催化剂，用于-N-酰基-脱氢-α-氨基酸的不对称加氢，产生94-99％ee的N-酰基-（S）-α-氨基酸。对于相应的酯，仅获得略低的ee。氢化速率随氢气压力而显着增加，这实际上对光学产率没有影响。遵循Eyring方程，温度降低导致对映选择性增强。中性复合物仅具有轻微的活性。α-端基异构体未显示出一致且高ee现象。观察到强溶剂作用。

  DOI：

  10.1016/0304-5102(86)85010-6