tetrakis[5-(t-butyldimethylsilyl)thieno]bisdehydro[12]annulene | 1418147-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: tetrakis[5-(t-butyldimethylsilyl)thieno]bisdehydro[12]annulene
• CAS: 1418147-92-8
• 化学式: C₄₄H₆₄S₄Si₄
• 分子量: 833.598
• InChiKey: OCNQBMWQONUVNH-IOYDOZLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.24
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis[5-(t-butyldimethylsilyl)thieno]bisdehydro[12]annulene 反应 216.0h， 生成 tetrakis[(t-butyldimethylsilyl)thieno]biphenylene
  参考文献：
  名称：

  脱芳构化诱导的环环化：电子接受噻吩-S,S-二氧化物-稠合联苯的合成

  摘要：

  带有几个紧邻的炔烃部分的脱氢环烯的跨环环化是生产多环芳烃的有力合成方法。我们报告说，反应性可以通过与脱氢环烯核融合的环骨架的芳香性来切换。因此，虽然噻吩稠合的双脱氢 [12] 环烯 1 在室温下作为一种稳定的化合物在空气中处理，但用间氯过苯甲酸从芳族噻吩环氧化为非芳族噻吩-S,S-二氧化物诱导了跨环环化，即使在室温下，在 1 天内完成以产生正式的 [2 + 2] 环加合物 3。这与 1 本身的热环化需要在 80 °C 下加热 9 天形成鲜明对比完成。实验和理论研究表明，即使是 1 中的一个噻吩环的氧化也足以降低通过 8π 和 4π 电环反应序列进行的跨环环化的活化势垒。由此产生的噻吩-S,S-二氧化物-稠合亚联苯 3 表现出一组有趣的特性，例如更高的电子亲和力（E1/2 = -1.17 V vs Fc 和 Fc(+)）和更强的荧光（ΦF = 0.20) 比其他相关联亚苯基衍生物具有给电子和非荧光特性。

  DOI：

  10.1021/ja503499n
• 作为产物：
  描述：

  bis(3-bromo-5-t-butyldimethylsilyl-2-thienyl)acetylene 在 叔丁基锂 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.42h， 以50%的产率得到tetrakis[5-(t-butyldimethylsilyl)thieno]bisdehydro[12]annulene
  参考文献：
  名称：

  Thiophene-Fused Bisdehydro[12]annulene That Undergoes Transannular Alkyne Cycloaddition by Either Light or Heat

  摘要：

  A new bisdehydro[12]annulene derivative having a thiophene-fused structure has been synthesized. This highly twisted pi-conjugated macrocycle with two acetylene moieties in close proximity produces a [2+2]-type alkyne cycloadduct by either photoirradiation or mild heating without any transition metals. Theoretical calculations reveal that the thermal reaction proceeds through successive 8 pi and 4 pi electrocyclic reactions, while the photochemical reaction is an asynchronous concerted [2+2] cycloaddition. The fused structure with the less-aromatic thiophene ring is crucial for achieving this reaction. The cycloadduct, thiophene-fused biphenylene, has significant potential as a new polycyclic pi-scaffold for electronic applications.

  DOI：

  10.1021/ja3126849

文献信息

• A Nonaromatic Thiophene-Fused Heptalene and Its Aromatic Dianion
  作者：Hiroya Oshima、Aiko Fukazawa、Takahiro Sasamori、Shigehiro Yamaguchi

  DOI：10.1002/anie.201501790

  日期：2015.6.22

  Heptalene, a nonaromatic, bicyclic 12 π‐electron system with a twisted structure, is of great interest with regard to its potential Hückel aromaticity in the two‐electron oxidized or reduced forms. The synthesis of thiophene‐fused heptalene 5 from the reductive transannular cyclization of bisdehydro[12]annulene 4, and its solid‐state structure, which was confirmed by X‐ray crystallographic analysis

  庚二烯是一种具有扭曲结构的非芳香族双环12π电子体系，对其在双电子氧化或还原形式下的潜在Hückel芳香性非常感兴趣。合成噻吩稠合庚搭烯5从bisdehydro [12]轮烯的还原性环化跨环4，和其固态结构，其通过X射线晶体分析证实，被呈现。化学还原5容易生成相应的二价阴离子，该二价阴离子成功分离为[（K [2.2.2] cryptand）+ ] 2 5 2-。对二价阴离子的X射线晶体学分析表明，相对于5，庚烯部分的鞍形结构较浅，键的交替程度较小。1 H NMR光谱显示了反磁性环电流对二价阴离子5 2−的影响，这通过核独立化学位移（NICS）计算得到了证实。这些结果表明，含有14个π电子的庚二烯确实显示出明显的Hückel芳香度。