由
金属-N 4 共轭结构配置的共价有机骨架/聚合物为高效电
化学 CO 2 还原反应(eCO 2 RR)提供了一个特殊的平台。然而,了解结构介导的局部微环境的影响以及将 CO 2 电还原与后续利用相结合以扩展 CO 2 的
化学增值还远远不够。在此,设计了一组共价
菲咯啉-
卟啉聚合物来解码源自内置结构的微环境调节,并且优化后的聚合物为 eCO 2 RR 提供了非凡的性能,CO 的法拉第效率约为 100%在稳定CO 2 下电解70小时。实验和理论分析表明,Co-N 4 电子结构和微环境的调控有利于关键反应中间体 * COOH的稳定形成。此外,通过CO介导的电/热催化串联过程,芳基
碘化物和胺的
氨基羰基化反应在配位的Pd位点上实现了高产率,这对于推动CO的
化学增值 2 非常有帮助。