Covalent Phenanthroline‐Porphyrin Polymer for Aminocarbonylation through Electro/Thermocatalytic Tandem Processes: Extending Chemical Valorization of CO<sub>2</sub>
作者:Qing Li、Dong‐Dong Ma、Shenghua Zhou、Wen‐Bo Wei、Shu‐Guo Han、Qi‐Long Zhu
DOI:10.1002/adfm.202316187
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microenvironment modulation originating from built-in structures, and the optimized one delivered an extraordinary performance for eCO2RR with ≈100% Faradaic efficiency of CO under stabilized CO2-electrolysis of 70 h. The experimental and theoretical analyses suggest that the regulation of the Co-N4 electronic structures and microenvironment convoys the stabilized formation of key reaction intermediate *COOH
由金属-N 4 共轭结构配置的共价有机骨架/聚合物为高效电化学 CO 2 还原反应(eCO 2 RR)提供了一个特殊的平台。然而,了解结构介导的局部微环境的影响以及将 CO 2 电还原与后续利用相结合以扩展 CO 2 的化学增值还远远不够。在此,设计了一组共价菲咯啉-卟啉聚合物来解码源自内置结构的微环境调节,并且优化后的聚合物为 eCO 2 RR 提供了非凡的性能,CO 的法拉第效率约为 100%在稳定CO 2 下电解70小时。实验和理论分析表明,Co-N 4 电子结构和微环境的调控有利于关键反应中间体 * COOH的稳定形成。此外,通过CO介导的电/热催化串联过程,芳基碘化物和胺的氨基羰基化反应在配位的Pd位点上实现了高产率,这对于推动CO的化学增值 2 非常有帮助。