3,3-bis(carbomethoxy)-5-deuterio-1-(deuteriomethyl)-5-methylcyclopentene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(carbomethoxy)-5-deuterio-1-(deuteriomethyl)-5-methylcyclopentene
• 英文别名: Dimethyl 4-deuterio-3-(deuteriomethyl)-4-methylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate；dimethyl 4-deuterio-3-(deuteriomethyl)-4-methylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 214.23
• InChiKey: AOIPBNPRSYWDDQ-NRIOPPFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl [2,6-2H2]hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate 在 [(tBuCN)2Pd₂Cl₂] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3,3-bis(carbomethoxy)-5-deuterio-1-(deuteriomethyl)-5-methylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  [（tBuCN）2PdCl2]催化的1,6-庚二烯环异构化机理：外源和内源性1,6-和1,5-二烯配体的显着影响。

  摘要：

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。

  DOI：

  10.1002/chem.200600924

文献信息

• Halide redistribution in Pd-catalysed 1,6-diene cycloisomerisation
  作者：Katharine L. Bray、Ian J. S. Fairlamb、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1039/b009356o

  日期：——

  [(MeCN)3PdCl]+, generated in situ, reversibly disproportionates to give [(MeCN)2PdCl2] and [(MeCN)4Pd]2+. The neutral species is a reactive and highly regioselective catalyst for 1,6-diene cycloisomerisation.

  原位生成的[(MeCN)3PdCl]+可逆地歧化生成[(MeCN)2PdCl2]和[(MeCN)4Pd]2+。这种中性物质是 1,6-二烯环异构化反应的活性和高区域选择性催化剂。
• Mechanistic Studies of the Cycloisomerization of Dimethyl Diallylmalonate Catalyzed by a Cationic Palladium Phenanthroline Complex
  作者：Laurel A. Goj、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja0108685

  日期：2001.11.1

  =10%) kinetic isotope effect or intermolecular H/D exchange was observed. Cycloisomerization of 1-3,3,5,5-d(4) formed a 1:2.6 mixture of 3,3-bis(carbomethoxy)-2,4,4-trideuterio-1,5-dimethylcyclopentene (3-d(3)) and 3,3-bis(carbomethoxy)-2,4,4-trideuterio-5-(deuteriomethyl)-1-methylcyclo pentene (3-d(4)); while no significant (< or =10%) kinetic isotope effect was detected, extensive intermolecular H/D

  阳离子钯菲咯啉络合物[(phen)Pd(Me)CNCH(3)](+)[BAr(4)](-) [Ar = 3,5-]催化二烯丙基丙二酸二甲酯(1)环异构化的机理已经研究了 C(6)H(3)(CF(3))(2)] (2)。在 40 摄氏度下加热 DCE 中的 1 和 2 (5 mol%) 溶液导致 1 到大约 80% 的零级衰减（k(obs) = (7.1 +/- 0.3) x 10(-7) M s(-1)) 形成 27:2.2:1.0 的 3,3-双(碳甲氧基)-1,5-二甲基环戊烯 (3)、4,4-双(碳甲氧基)-1,2-二甲基环戊烯混合物(4) 和 1,1-双(碳甲氧基)-4-甲基-3-亚甲基环戊烷 (5) 和痕量（约 3.5%）的化学式 C(12)H(18)O 的乙基取代碳环 6 (4). 环戊烯 3 和 4 是通过动力学（3:4 = 30:1 在 40 摄氏度）和通过 5 的二次异构化（3:4
• Mechanism of Cycloisomerisation of 1,6-Heptadienes Catalysed by [(tBuCN)2PdCl2]: Remarkable Influence of Exogenous and Endogenous 1,6- and 1,5-Diene Ligands
  作者：Katharine L. Bray、Guy C. Lloyd-Jones、M. Paz Muñoz、Paul A. Slatford、Emily H. P. Tan、Amanda R. Tyler-Mahon、Paul A. Worthington

  DOI：10.1002/chem.200600924

  日期：2006.11.24

  3-(13)C(1),5,7-(13)C(1)]-1 and [1,3-(13)C(1),6-(2)H(1)]-1) and by study of the reactions of dimethyl 1-aryl-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylates (9 a-e, where aryl is p-C(6)H(4)-X; X=H, OMe, Me, Cl, CF(3)) and dimethyl hept-1,5-dienyl-4,4-dicarboxylate (14), a 1,5-diene isomer of 1. The mechanism proposed involves the generation of a monochloro-bearing palladium hydride which undergoes a simple hydropalladation

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。